Люминесцентный анализ– совокупность методов анализа, основанных на наблюдении люминесценции – излучения тел, представляющего избыток над температурным излучением тела и обладающего длительностью около 10-10сек и больше. Для возбуждения свечения вещество должно предварительно поглотить некоторое количество энергии и перейти в возбужденное состояние, более богатое энергией. При возвращении вещества в нормальное состояние часть избыточной энергии выделяется в виде излучения с большей длиной волны. Длительность возбужденного состояния отличает явление люминесценции от рассеяния света, отражения и др. кратковременных видов свечения.
Для люминесцентного анализа имеют значение следующие законы л.:
1) интенсивность люминесценции возрастает с увеличением концентрации вещества только до некоторого предела, после чего она начинает уменьшаться (концентрационное тушение)
2)на интенсивность л. сильное влияние оказывает присутствие примесей, которые могут вызывать ее гашение
|
|
3)спектры полгощения и люминесценции являются зеркальными, т.е. они как правило, не перекрывают друг друга
4)спектры люминесценции сужаются, иногда они даже могут трансформироваться в квазилинейные, что облегчает идентификацию вещества и определение его концентраций по интенсивности линий.
Для возбуждения Л. применяют обычно фильтрованный УФ-свет (ртутно-кварцевая лампа ПРК и светофильтр марки УФС-3 и УФС-4, почти полностью поглощающий видимый свет, но пропускающий ближний ультафиолетовый. Л. лучше наблюдать в темном помещении Наблюдения ведут визуально или пользуясь специальными приборами типа колориметров или фотоколоримеиров в которых источник УФ-света и приемник люминесценций расположены под прямым углом.
А)Фотолюминесценция.
Фотолюминесценция – люминесценция, возникающая под действием световых квантов. Различают Ф. с коротким послесвечением (10-10сек), наз.флуоресценцией и с длительным послесвечением (секунды, минуты, часы) наз.фосфоресценцией.
В случае флуоресценции происходит самопроизвольный переход электронов на невозбужденный уровень с излучением кванта света, меньшего чем поглощенный. В случаефосфоресценции дискретных центров предполагается, кроме невозбужденного и возбужденного уровней, еще и метастабильный уровень, на котором возможна некоторая задержка электронов. За счет тепловой энергии электроны могут вновь подняться на возбужденный уровень и возвратиться на невозбужденный с испусканием кванта света.
Литература:
Https://studopedia.ru/6_101415_molekulyarnaya-absorbtsionnaya-spektroskopiya.html
Http://www.ngpedia.ru/id465519p1.html
Большая иллюстрированная энциклопедия: том 1, стр.25;том 18, стр.117
4. Аналитическая химия, учебное пособие, Н.Г. Домина, С.А. Зуйкова, А.И. Хлебников, Н.А. Чемерис.