2018-01-21
777
Для катионов d- элементов характерны октаэдрические комплексы. При их образовании возможны два типа гибридизации: d2sр3 и sр3d2, в зависимости от того, какие d-орбитали комплексообразователя доступны для лиганд.
Гибридизация d2sр3 осуществляется, если в образовании σ связей участвуют s и р орбитали внешнего уровня и две d-орбитали предпоследнего уровня. Этот вид гибридизации называется внутренней гибридизацией, а образующиеся комплексы внутриорбитальными.
Гибридизация sр3d2 осуществляется, если на образование σ-связей комплексообразователь поставляет только орбитали внешнего уровня. Её называют внешней, а образующиеся комплексы внешнеорбитальными.
Если на образование σ-связей комплексообразователь поставляет только орбитали внешнего внешнего уровня, то осуществляется sр3d2 гибридизация. Её называют внешней, а образующиеся комплексы внешнеорбитальными. Такие комплексы образуют d- элементы с полностью заселёнными d подуровнями.
Внешнеорбитальные комплексы обладают меньшей прочностью по сравнению с внутриорбитальными.
|
|
|
19. Устойчивость комплексных соединений. Константа нестойкости комплексных соединений, еѐ связь с константой устойчивости.
Ионы внешней сферы соединены с комплексом ионной связью, поэтому в водных растворах они легко отщепляются. Этот процесс называется первичной диссоциацией.
Внутренняя сфера в зависимости от прочности также способна диссоциировать на комплексообразователь и лиганды – это вторичная диссоциация.
Она аналогична диссоциации слабых электролитов и характеризуется константой равновесия:
константа равновесия может служить мерой прочности комплекса: чем менее стоек комплекс, тем больше концентрация простых ионов или молекул, тем больше численное значение константы.
Величина, обратная константе нестойкости, называется константой устойчивости:
