Метод основан на измерении диффузионного тока в процессе титрования для установления КТТ.
По значениям предельного диффузионного тока можно построить зависимость Iд от концентрации. Эту зависимость можно получить титруя раствор определяемого соединения концентрацией С0 раствором какого-либо реагента и измеряя величину предельного диффузионного тока при E=const.
В процессе титрования концентрация уменьшается и уменьшается сила диффузионного тока.
Iд=kC. Титрант не будет изменять ток, если оно будет неэлектроактивно.
Кривые титрования состоят из 2х нелинейных участков, которые пересекаются вблизи ТЭ, а практически в КТТ.
Амперометрическое титрование проводят в тех же условиях (наличие фонового электролита) и на тех же установках, на которых снимают полярограммы постоянного тока.
Условие: 1. выбор потенциала, соответствующего площадке предельно диффузионного тока и поддержании его постоянным в процессе титрования.
2. Один или 2 компонента химической реакции должны быть электроактивны.
Метод обладает высокой чувствительностью (до 10–6 моль/л), большой точностью (до ±0,1%), селективностью; позволяет проводить титрование мутных и окрашенных растворов, не требует применения индикаторов.