Твердая сера существует в 2-х модификациях – ромбическая и моноклинная. Ромбическая сера при нагревании > 95,40 С (давление нормальное) превращается в моноклинную. При охлаждении происходит обратный переход (моноклинная → ромбическая). Обратимые превращения модификаций называются энантиотропными. При t = 95.40 С обе формы находятся в равновесии Sромб. Sмон.
Прямая реакция сопровождается увеличением объема. Согласно принципу Ле- Шателье -Брауна повышение давления сдвигает равновесие реакции ← влево (т.е. в сторону с меньшим объемом). Таким образом, для перехода в Sмон. потребуется большая температура аллотропного перехода. На диаграмме состояния данная зависимость отражена линией АВ. У серы четыре фазы: жидкая, газообразная, две твердые (Sмон.,Sромб.). На диаграмме состояния – 4 области, соответствующие этим фазам. Фазы разделяются шестью линиями. Линии на диаграмме соответствуют следующим фазовым равновесиям:
Д А: Sромб. Sп. А С: Sмон. Sп.
A B: Sромб. Sмон. В С: Sмон. Sж.
В Е: Sромб. Sж. С F: Sж. Sп.
В каждой из 4-х областей: С = К – Ф + n
На каждой линии:
На диаграмме 3 тройных точки: А, В, С
система инвариантна (нельзя изменить
ни давление Р, ни температуру t,чтобы
сохранить 3 фазы).
Уравнение Клаузиса-Клайперона
Данное уравнение показывает, что изменения давления, и температуры при фазовом равновесии не могут быть независимыми друг от друга. Если изменяют температуру, то фазовое равновесие сохранится только при соответствующем изменении давления, и наоборот.