Присоединение кислот к кратным связям

По механизму –аналогично присоединению спиртов, т. е. электрофильное присоединение:

Своеобразной разновидностью этой реакции является реакция лактонизации непредельных кислот под действием минеральных кислот. При обработке карбоновой кислоты, содержащей двойную связь, сильной кислотой присоединение происходит внутримолекулярно, и независимо от положения двойной связи продуктом реакции является g- и/или d-лактон. Это происходит потому, что сильные кислоты катализируют перемещение двойных связей. Двойная связь всегда мигрирует в положение, удобное для реакции, независимо от того, приближение это или удаление от двойной связи. С этой реакцией конкурирует реакция образования производного циклопентенона или циклогексенона:

Протонные кислоты (H₂SO₄, HCOOH, HF) дают, в основном, лактоны (путь а), кислоты Льюиса (уксусный ангидрид, ZnCl₂ в CH₃COOH, P₂O₅ и т. д.) – преимущественно кетоны (путь б).

Присоединение карбоновых кислот к тройной связи в присутствии солей ртути – это электрофильное присоединение по Кучерову:

Но к кетенам карбоновые кислоты присоединяются по нуклеофильному механизму. Присоединение уксусной кислоты к кетену – промышленный метод синтеза уксусного ангидрида: