2014-02-02
752
В промышленности эту реакцию ведут по Кучерову в присутствии сульфата ртути или гетерогенных катализаторов.
Из ацетилена получают уксусный альдегид и его гомологов – кетоны.
Присоединение идет по правилу Марковникова.
Спирты присоединяются к ацетиленам по правилу Марковникова в присутствии алкоголятов (RONa), комплексов фтористого бора. Получаются простые виниловые эфиры, которые используют как мономеры.
В реакциях с органическими кислотами получают сложные виниловые эфиры, которые тоже используются как мономеры (присоединение – по Марковникову).
Ацетилен в присутствии медных солей присоединяет также синильную кислоту с образованием важного мономера – акрилонитрила.
Полимеризация.
а) при нагревании с активированным углем образуется бензол.
б) в присутствии CuCl и NH4Cl ацетилен димеризуется и тримеризуется линейно с образованием винилацетилена и дивинилацетилена.
Винилацетилен гидрохлорируют с образованием хлоропрена, который идет на получение хлоропренового каучука.
|
|
|
Реакции, обусловленные повышенной подвижностью водородных атомов при углеродах с тройной связью:
Атомы водорода могут быть замещены на металлы (Na, Ag, Cu и другие).
ацетиленид натрия
Ацетилениды исключительно взрывоопасны в сухом виде.
Эти соединения используются для получения кислот и спиртов с тройной связью.
Ацетилены с концевой тройной связью могут присоединяться с разрывом связи CH, сохраняя тройную связь (проявление кислотных свойств).
В промышленности на катализаторах проводят конденсацию ацетилена с муравьиным альдегидом (ацетилен после диссоциации по связи ≡С-Н присоединяется по месту разрыва p -связи С=О).
Из первого продукта получают глицерин, из второго – дивинил и адипиновую кислоту.
Ацетиленовые углеводороды способны изомеризоваться с перемещением тройной связи или с превращением в диеновые углеводороды. Как установил А.Е. Фаворский, промежуточными продуктами в этих реакциях являются алленовые углеводороды.
