Галогенирование. ** сухая перегонка слизевой к-ты

Гиофен

Фуран

** сухая перегонка слизевой к-ты.

HO-CH-CH-OH

HOOC-CH CH –COONH HOOC - - COOH - COOH t^o

OH OH O O -CO₂

Дегидрослизевая пирослиз.

К-та к-та.

** нагревание альдопентоз с водоотним.св-ми.

HO-CH-CH-OH -C=O [O] -COOH t^o ₌

HCH CH C=O O H O -CO₂ O

OH OH H

** Парафазная циклизация бутана с серой

С₄H₁₀ + HS 700^oC

-3H₂S S

** по Чичибабину

2HC aCH+H₂S 400^o-450^oC

H₂O₃ S

** 2CH₃C=O + H₂S 300^o

H Al₂O­₃ S

Химические свойства:

** кислотно-основные

Т.к.неподел.пара е^- гетероатомов втянуты в общи секстед, поэтому гетероциклы не проявляют основных св-в.

Пиррол и фуран ацидофобные в кисл.среде теряют ароматичность и поляризуются с обр.смол.

+

.. +H⁺ H H полимер-ия

Х X H X⁺ H

Х=0; NH

Пиррол облад.слаб.кисл.св-ами реагирует с сильн.основ.с Me, MeOH и др.

N + KOH (тв) N пирролат калия

H -H₂O K

N + NaNH₂ N^- _­ пирролнатрии

H -NH₃ Na⁺

N +CH₃MgBr N^- пирролмагний бромид

H -CH₄ MgBr ⁺

** реак.электрофильного замещ.

Яв-сь П-избыт.ароматич.системами они легче чем бензол вступают в реак. SЕ

По активности они располаг. в ряд:

Пиррол> фуран > тиофен

(B) 4 3(B) реак. SЕ идут преимущественно в полож. α(2)

(α)5 (б^-)2(α)

..

Х

Тиофен можно: Hal – (Cl₂ или Br₂) на холоде

Cl Cl

S + Cl₂ S -Cl +Cl­₂ Cl S - Cl + 2Cl Cl Cl

-HCl -HCl -2HCl S

С J₂ р-ия идет труднее, в присутств. Hgo.

Пирроз с Hal –реагир.легко с образованием сразу тетрагалогенпиррала.

Для полдг.моно/ди исп-ся сульфохлорид

Cl Cl

SO₂Cl₂ - Cl SOCl₂ Cl - Cl SOCl₂ Cl- - Cl

N N N N

H H H H

Галогенир.фурана происх.сложно, т.к. с замещ.водорода на Hal – идет 2,5 – присоединение

O +Cl₂ Cl - O -Cl