Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре

Реакции с участием электрофильного центра.

Реакции с участием нуклеофильного центра.

Кислотные и основные свойства.

Повышенная кислотность фенолов проявляется в их способности взаимодействовать с растворами щелочей:

С₆Н₅ОН + NaОН ¾¾® С₆Н₅ОNa + Н₂О

феноксид натрия

Однако фенол не реагирует с гидрокарбонатом натрия, т.к. он слабее угольной кислоты. Напротив, действием СО₂ на феноксиды получают свободный фенол:

С₆Н₅ОNa + СО₂ + Н₂О ¾¾® С₆Н₅ОН + NaНСО₃

Заместители в ароматическом кольце влияют на кислотность фенолов. Электронодонорные заместители снижают кислотность, а элнектроноакцепторные сильно увеличивают кислотность. Например, по своим кислотным свойствам 2,4,6-тринитрофенол (пикриновая кислота) приближается к сильным минеральным кислотам.

Вследствие р,p- сопряжения гидроксильной групы с ароматическим кольцом фенолы являются очень слабыми основаниями Бренстеда. Поэтому фенолы не образуют солей даже с сильными минеральными кислотами.

1. Алкилирование:

NaOH

С₆Н₅ОН + СН₃Br ¾¾® C₆Н₅ОСН₃ + NaВr

метилфениловый эфир

2. Ацилирование:

Н⁺

С₆Н₅ОН + (СН₃СО)₂О ¾¾® СН₃СООС₆Н₅ + СН₃СООН

уксусный фенилацетат

ангидрид

Замещение ОН-группы на галоген:

С₆Н₅ОН + РСl₅ ¾¾® C₆H₅Cl + POCl₃ + HCl

Фенольная гидроксильная группа является электронодонором и одним из сильнейших ориентантов I рода.

1. Галогенирование:

Галогенирование фенолов протекает легко при комнатной температуре без катализатора при действии бромной или хлорной воды.

2,4,6-трибромфенол (осадок белого цвета)

Эта реакция является качественной реакцией на фенол.

2. Нитрование:

2,4,6-тринитрофенол

3. Сульфирование:

Сульфирование фенола при комнатной температуре приводит преимущественно к образованию орто-изомера (кинетически контролируемая реакция), а при более высокой температуре образуется пара-изомер (термодинамически контролируемая реакция).