где µ – химический потенциал. Для любого i-ого вещества: µ=µi°+R∙T∙lnPi;
µi° – химический потенциал в стандартных условиях:
– закон Дальтона;
– общее давление;
– мольная доля i-ого компонента.
;
В равновесии скорость прямой реакции равна скорости обратной, т.е.
Из закона действующих масс:
;
- отношение констант прямой и обратной реакций есть термодинамическая константа равновесия.
Используя закон Дальтона, получаем уравнение для расчета равновесных мольных долей компонента.
,
она позволяет численно отслеживать изменение равновесия.
Используя третье свойство:
Если реакция экзотермическая:
С увеличением температуры, константа термодинамического равновесия уменьшается.
Для эндотермической реакции все наоборот - константа возрастает.
Прологарифмировав получим:
Таким образом, - изменение энтальпии реакции в стандартных условиях есть разность энергии активации прямой и обратной реакции.
Для экзотермической реакции энергия активации прямой реакции меньше энергии активации обратной.
|
|
Для эндотермической реакции всё наоборот.
Изменение энергии активации прямой реакции влечет за собой изменение энергии активации обратной реакции.
Изменение энтропии
Т.е. предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса связан с энтропией.