Флуоресцентный спектр элемента содержит те же характеристические линии, что и первичный спектр этого элемента. Линии в спектре располагаются на фоне сплошного спектра рассеяния.
Интенсивность линий флуоресцентного спектра зависит от множества факторов, которые следует учитывать при разработке методики анализа и его выполнении. Рассмотрим влияние некоторых из них.
1. Зависимость интенсивности линий в спектре флуоресценции от длины волны возбуждающего излучения.
Первичное рентгеновское излучение, проходя через анализируемое вещество, ослабляется за счет истинного поглощения и рассеяния. Чем меньше излучения рассеется, тем больше его пойдет на выбивание внутренних электронов из атомов определяемых элементов. Следовательно, энергия возбуждающих фотонов должна быть близка (чуть больше) к энергии ионизации атомов определяемых элементов.
Таким образом, наибольшей интенсивности спектральной линии в спектре флуоресценции можно добиться, возбуждая пробу излучением с длиной волны чуть меньше края поглощения этой линии. Опыт показывает, что максимальная интенсивность получается при:
|
|
(18)
Где: l1 - возбуждающая длина волны,
l2-- длина волны линии анализируемого элемента в спектре флуоресценции.
Практически для возбуждения вторичных рентгеновских спектров используется одновременно и тормозной и характеристический первичные спектры. Возбуждение флуоресценции смешанным излучением, особенно, когда яркие линии первичного характеристического спектра расположены близко к краю поглощения определяемого элемента, происходит более эффективно. Например, для определения концентрации железа, никеля, марганца и др. элементов 4 периода целесообразнее применение молибденового анода, чем вольфрамового. Однако, в универсальных спектрометрах, когда приходится на одном приборе определять концентрацию большого числа разных элементов, удобнее использовать рентгеновские трубки с анодами из металлов с большими порядковыми номерами: вольфрам, рений, золото, платина.