Реакции олигомеризации

В присутствии солей меди(I) и хлорида аммония в водной среде ацетилен вступает в реакцию олигомеризации с образованием винилацетилена:

Реакция может идти дальше с образованием дивинилацетилена:

Реакция была впервые открыта Ю. Ньюлендом и служит первой промышленной стадией для синтеза хлоропрена (C4H5Cl).

Начиная с 60-х годов 20-го века хлоропрен получают из ацетилена через винилацетилен.

циклоприсоединение алкенов может протекать нестереоспецифично либо как согласованный стереоспецифич. -процесс, приводящий к образованию в случае сим-алкенов смеси двух изомеров, напр.:

При циклоприсоединение алкинов образуются циклобутены.

(3 + 2)-циклоприсоединение (чаще наз. 1,3-диполярным циклоприсоединение) - присоединение к молекуле, содержащей кратную связь, 1,3-диполярных соед.- трехатомных компонентов (разл. комбинации атомов С, О, N), обладающих 4пи -электронами, с образованием 5-членных гетероциклов. В качестве 1,3-диполярных соед. используют диазосоединения, азиды, азоксисоединения либо малостабильные нитрилоксиды, нитриламины, нитроны и др., вводимые в реакцию в момент образования, напр.:

(4 + 2)-циклоприсоединение (р-ция Дильса-Альдера) - присоединение соед. с сопряженными кратными связями к соед. с активир. кратной связью с образованием 6-членных циклов.

ТИФФЕНО РЕАКЦИЯ (Тиффено - Демьянова р-ция), расширение алицикла на один атом С при превращении 1-аминометил-1-циклоалканолов в циклоалканоны под действием HNO2:

ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА, расширение или сужение алициклов на один атом углерода при дезаминировании первичных аминов азотистой к-той. Расширение изучено для 3-8-членных циклов, сужение - для 4- и 6-членных, напр.:

Методы генерирования ароматических структур: ароматизация алканов, насыщенных и ненасыщенных циклов. Понятие о каталитическом риформинге. Введение алкильных заместителей в ароматическое ядро: реагенты, методы, условия, способы обеспечения селективности.