2015-10-22
2253
Количественно данная задача решается только для разбавленных растворов. Если предположить, что недиссоциированный гидроксид металла М(ОН) n в растворе находится в равновесии с ионами по схеме:
М(ОН) n «M n+ + n OH-, (173)
то:
(174)
Логарифмируя это уравнение, получаем:
, (175)
, (176)
, (177)
где ПР – произведение растворимости гидроксида, моль3/(дм3)3;
Кw – ионное произведение воды, моль2/(дм3)2;
– активности ионов в растворе, моль/дм3.
Величина рНo называется стандартным рН образования гидроксида металла. Из этого уравнения следует, что при появлении в растворе осадка гидроксида металла, рН раствора становится слабо зависящей функцией логарифма активности ионов металла, поскольку с этого момента весь добавляемый в раствор гидроксид щелочного металла расходуется на образование малорастворимого гидроксида металла, а не на изменение рН раствора (рисунок 15.1).
рН а CuSO4
V, см3
| рН б CoSO4
V, см3
| рН в МgSO4
V, см3
|
| Рисунок 15.1 – Кривые титрования 30 см3 раствора серной кислоты и сульфата металла (II) раствором гидроксида натрия |
|
|
|
На рисунке 15.1 представлены кривые титрования кислых растворов сульфатов металлов (II), растворимость гидроксидов которых различна. Первый участок (до V 1) соответствует взаимодействию гидроксида натрия с кислотой, присутствующей в растворе. Далее идет осаждение ионов металла (от V 1 до V 2) и только вблизи точки практически полного осаждения ионов металла рН раствора быстро возрастает при добавлении к нему раствора гидроксида натрия. После осаждения гидроксида металла рН раствора изменяется медленно.
Выполнение измерений
1 Определение значения рНо
