К реакциям замещения относятся реакции галогенирования, нитрования.
1. Галогенирование. Галогенирование - реакция замещения атома водорода на галоген (чаще всего Cl, Br).
При галогенировании изобутана образуется смесь изомеров – 2-хлор-2-метилпропана (64%) и 2-метилхлорпропана (36%)
В процессе хлорирования изобутана на стадии роста цепи образуется два радикала - первичный и третичный:
Реакции замещения проходят согласно правилу: легче всего замещается атом водорода у третичного, затем у вторичного и труднее всего у первичного атома углерода.
2. Нитрование (реакция Коновалова) – взаимодействие с разбавленной азотной кислотой, с выделением воды. Реакция замещения идет у вторичного атома углерода, согласно правилу (см. выше).