Кривая распределения случайных погрешностей

Как уже говорилось, случайные погрешности вызываются случайными причинами, действия которых неодинаково при параллельных измерениях. Случайная погрешность различна, даже в тех случаях, когда параллельные измерения производятся одним и тем же аналитиком, в один день, с одними и теми же реактивами, посудой, приборами.

Например, взвешивая одну и ту же навеску несколько раз на одних весах, с одними и теми же гирями можно получить заметно отличающиеся результаты. Причиной случайных погрешностей может оказаться колебания воздуха, неодинаково влияющее на чашки весов или нагревание одной чашки весов от приближения руки.

Абсолютные случайные погрешности изменяются от одного параллельного измерения к другому. Они могут быть и положительными и отрицательными, могут оказаться и очень маленькими и достаточно большими.

График, отражающий зависимость количества измерений с данной случайной погрешностью от величины этой погрешности, называется кривой распределения случайных погрешностей.

Случайные погрешности химического анализа обычно подчиняются нормальному (Гауссовому) закону распределения. (рис. 1)

Рисунок 1. Кривая нормального распределения случайных погрешностей «e» построенная по большому числу (n > 30) параллельных измерений. (Кривая Гаусса)

Нормальному распределению случайных погрешностей соответствует симметричная кривая. Для нормального распределения характерно:

Одинаковые по абсолютной величине, но противоположные по знаку погрешности встречаются одинаково часто.

Большая часть измерений концентрируется вблизи нулевой погрешности, т.е. эти измерения близки к истинному значению измеряемой величины, если отсутствует систематическая погрешность.

Число измерений с большой погрешностью тем меньше, чем больше сама погрешность

Зная величину σ, можно с некоторой уверенностью определить возможный интервал случайных погрешностей единичного измерения. Эта уверенность называется - доверительной вероятностью и обозначается буквой «Р». Чем с большей доверительной вероятностью (уверенностью) мы хотим представить результат анализа, тем большим оказывается диапазон случайных погрешностей.

6Аналитический сигнал:

6.1.Аналитический сигнал в АЭСА, ААСА, РФСА.

6.2.Способы регистрации аналитического сигнала

6.3.Связь аналитического сигнала с концентрацией.

_{Аналитический сигнал – физический параметр анализируемого образца простой зависимостью связанный с концентрацией аналита. Этот параметр можно легко измерить с помощью соответствующего прибора.}

На пламенном фотометре аналит. Сигнал-фототок

На спектометре- почернение

На стиллоскопе (полуколичественный анализ)- яркость линий

4 Стандартизация и аттестация методик химического анализа

4.1. Цель и сущность аттестации и стандартизации методики.