Эта реакция медленно протекает даже в ледяном растворе, и это является причиной, по которой соли диазония надо использовать сразу после их приготовления. При повышенной температуре эта реакция становится главной.
Замещение на –Н. Соль диазония, оставленная стоять в присутствии восстановителя (чаще всего фосфорноватистая кислота Н3РО2), превращается в углеводород.
С помощью этой реакции можно удалять из кольца группу - NH2.
Замещение на -NО2. На соль диазония действуют нитритом натрия и солью одновалентной меди Cu+ (реакция Зандмейера).