В водных растворах различной кислотности диазосоединения находятся в сложном кислотно-основном и таутомерном равновесии.
Изменение рН-среды в щелочную сторону приводит к превращению арилдиазонийхлорида в арилдиазонийгидроксид.
Довольно быстро ионная связь между гидроксид-ионом и катионом арилдиазония превращается в ковалентную с образованием цис-арилдиазогидроксида.
В присутствии избытка щелочи (рН > 7) цис-арилдиазогидроксид переходит в цис-арилдиазотат натрия, который в щелочном растворе при нагревании переходит в более устойчивый транс-арилдиазотат натрия, который может быть выделен в твердом виде.
Как более устойчивую форму транс-арилдиазотат натрия используют для получения солей диазония: при подкислении транс-арилдиазотат натрия превращается в транс-арилдиазогидрогидроксид, который затем переходит в арилдиазонийхлорид.