Енергією Гіббса називають функцію стану, що визначають у такий спосіб:
. (4.20)
Її повний диференціал дорівнює:
.
Оскільки , то .
Отже, природними змінними для функції є і , а часткові похідні цієї функції:
(4.21)
Якщо температура та тиск залишаються постійними, співвідношення (4.13) можна записати у вигляді:
(4.22)
Звідси випливає, що необоротний процес за сталих тиску та температури супроводжується зменшенням енергії Гіббса. У стані рівноваги системи енергія Гіббса мінімальна.