XXXV.Вопросы по теории:
1. Механизм реакции получения фенилмагнийбромида.
2. Какова роль диэтилового эфира и йода в образовании магнийорганического соединения?
3. Что такое абсолютный растворитель?
4. Напишите реакции фенилмагнийбромида с бензальдегидом, ацетоном, окисью этилена, водой, углекислым газом, спиртом. Назовите полученные продукты.
5. Технические методы получения бензойной кислоты.
6. Кислотность ароматических кислот, сравнение с алифатическими.
Методы работы: перекристаллизация, определение температуры плавления.
XXXVI. Методика синтеза:
Исходные вещества:
Бромбензол – 16 мл Эфир абсолютный – 60 мл
Магний (стружка) – 2,5 г Кристаллик йода
В колбу емкостью 250 мл, соединенную с обратным холодильником (каким?), закрытым хлоркальциевой трубкой, помещают исходные вещества. Если реакция не начинается сразу, то колбу погружают в теплую воду до начала реакции. После окончания бурного периода реакции ее поддерживают легким нагреванием на водяной бане.
По окончании реакции колбу охлаждают снаружи водой со льдом. Затем удаляют холодильник и при непрерывном охлаждении и встряхивании пропускают через эфирный раствор магнийорганического соединения углекислый газ. Углекислый газ получают в особой в особой установке, состоящей из аппарата Киппа и двух промывных склянок с концентрированной серной кислотой для высушивания CO2. Пропускание заканчивается, когда жидкость в колбе разделяется на два слоя: нижний малоподвижный – продукт реакции, верхний - эфир.
В колбу при охлаждении и встряхивании вносят несколько кусочков льда, пока нижний слой не превратится в белый осадок. Колбу присоединяют к обратному холодильнику и через форштосс постепенно прибавляют 20 мл концентрированной соляной кислоты. Перемешивание смеси продолжают до тех пор, пока весь осадок не растворится. Эфирный раствор, содержащий бензойную кислоту, отделяют, добавляют к нему 2 н раствор едкого натра, встряхивают в делительной воронке и сливают нижний водный слой, содержащий натриевую соль бензойной кислоты. Операцию повторяют 2 раза. К щелочному раствору добавляют 2 н соляную кислоту до явно кислой реакции на конго, причем бензойная кислота выпадает в осадок. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды. Вещество высушивают и определяют температуру плавления.
XXXVII. Вопросы по методике синтеза:
1. Что такое хлоркальциевая трубка? Как и для чего ее применяют?
2. Как определить конец реакции образования фенилмагнийбромида?
3. Для чего при насыщении реакционной массы углекислотой содержимое колбы охлаждают льдом и встряхивают?
4. Почему из аппарата Киппа CO2 поступает в герметически закрытую колбу?
5. Как определить конец насыщения углекислотой? Что представляют собой слои в колбе?
6. Для чего при разложении полученной смешанной магниевой соли кроме воды добавляют соляную кислоту?
7. В каком слое (водном или эфирном) находится бензойная кислота в кислой среде?
8. В виде какого производного и в какой слой перейдет бензойная кислота при подщелачивании?
9. Как выделяют бензойную кислоту из раствора в 2н NaOH?
10. Как определить полноту экстракции бензойной кислоты из эфира?
11. Как определить полноту осаждения бензойной кислоты из щелочного раствора?
XXXVIII.