Взаимодействие двух- и трёхатомных фенолов с хлоридом железа (III)

В четыре пробирки наливают по 1 мл следующих растворов: в первую – 1 %-ного раствора пирокатехина, во вторую – 1 %-ного раствора резорцина; в третью – 1 %-ного раствора гидрохинона, в четвёртую – 1 %-ного раствора пирогаллола. Затем в каждую пробирку добавляют по 2-3 капли 3 %-ного раствора хлорида железа (III) и наблюдают за происходящими изменениями: пирокатехин даёт оливково-зелёное окрашивание, резорцин – фиолетовое, пирогаллол – красно-бурое, гидрохинон – зелёное, переходящее в жёлтое вследствие окисления до хинона.

Окрашенные растворы резорцина и пирогаллола делят на две части: к одной из них добавляют равный объём спирта, к другой – несколько капель 10 %-ного раствора гидроксида натрия. Наблюдают исчезновение окраски.

Двух- и трёхатомные фенолы подобно собственно фенолу (С₆Н₅ОН) дают с хлоридом железа (III) в водном растворе интенсивное окрашивание того или иного цвета, характерное для данного фенола. Окрашивание является результатом образования сильно диссоциированных комплексных фенолятов трёхвалентного железа. Реакция часто осложняется окислением фенолов.

Контрольные вопросы:

1. Почему для проведения данного опыта следует использовать свежеприготовленные растворы фенолов?

2. Как объяснить исчезновение характерной окраски при добавлении к комплексным соединениям железа с фенолами: а) спирта, б) кислоты, в) щёлочи?

3. Исчезнет ли окраска комплексного фенолята железа при добавлении: а) глицерина, б) этиленгликоля?

Опыт 82. Окисление фенолов

Реактивы: 5 %-ные водные растворы фенола, пирокатехина, резорцина, гидрохинона и пирогаллола; 5 %-ный раствор карбоната натрия, 20 %-ный раствор гидроксида натрия, аммиачный раствор оксида серебра, 1 %-ный раствор перманганата калия.

82.1. Окисление фенола (С₆Н₅ОН)

К 1 мл 5 %-ного водного раствора фенола в воде добавляют равный объём 5 %-ного раствора карбоната натрия и затем приливают по каплям при встряхивании 1 %-ный раствор перманганата калия. Отмечают выпадение бурого осадка оксида марганца (IV) и обесцвечивание раствора.

Окисление фенолов обычно протекает одновременно по различным направлениям и приводит к образованию сложной смеси веществ.

Окисление пирогаллола кислородом воздуха

В пробирку помещают 0,2-0,3 г пирогаллола и приливают 2-3 мл 20 %-ного раствора гидроксида натрия. Пробирку закрывают пробкой с газоотводной трубкой, конец которой опускают до дна в другую пробирку, содержащую 4-5 мл подкрашенной воды. Пробирку с реакционной смесью встряхивают, наблюдают всасывание подкрашенной воды в газоотводную трубку и почернение смеси пирогаллола и щёлочи. Реакция протекает сложно по нескольким направлениям.