Основными методами получения пластмасс являются полимеризация и поликонденсация. Различие этих двух методов заключается в том, что при полимеризации происходит связывание молекул мономеров в полимерные цепи без высвобождения побочных продуктов реакции (вода, спирт и др.). Процесс полимеризации является обратимым. При нагревании возможно разложение полимера на молекулы мономера. При поликонденсации процесс соединения мономолекул сопровождается образованием некоторых побочных не связанных с полимером веществ. Процесс поликонденсации является необратимым. Образовавшийся полимер по своей структуре отличается от исходных мономеров. Полимеризации могут быть подвергнуты смеси из молекул различных мономеров. Полимеры, полученные при полимеризации отличающихся по своим свойствам различных мономеров, носят название сополимеров. Используя различные мономеры, подбирая необходимые количественные соотношения их, можно получать пластмассы с нужными свойствами.
Методом поликонденсации полимеры получают из низкомолекулярных соединений. Особенностью поликонденсации является то, что в ходе химического процесса происходит высвобождение некоторых побочных продуктов, а получающийся полимер по составу отличается от первично взятых. Примером таких полимеров являются полиамидные, фенолформальдегидные, полиэфирные, силиконовые и другие смолы. В промышленности полимеров этот метод используют широко. В стоматологической практике он применения не нашел. Используемые для изготовления зубных протезов пластмассы получают только методом полимеризации.
Для повышения эластических свойств полимеров, придания им большей пластичности в необходимых случаях в них вводят специальные вещества, способные уменьшать силы молекулярного сцепления у полимера.
Классификация стоматологических материалов,
Содержащих прекурсоры, и область их применения.
Стоматологические пластмассы подразделяются на следующие группы:
1) базисные пластмассы;
2) эластичные пластмассы;
3) самотвердеющие пластмассы;
4) пластмасса для искусственных зубов и мостовидных протезов.
По пространственной структуре пластмассы подразделяют на:
1) линейные полимеры – химически не связанные одиночные цепи монополимерных звеньев (целлюлоза, каучук) (Рис. 5 – а);
2) разветвленные полимеры, имеющие структуру, подобную крахмалу игликогену (Рис. 5 – б);
3)
в а |
ба |
а |
Рисунок 5 – структура полимеров: а) линейная; б) разветвлённая; в) пространственная
По природе пластмассы различают:
1) органические;
2) элементоорганические;
3) неорганические.
По происхождению:
1) биополимеры (натуральный каучук);
2) синтетические (полиэтилен, полиамиды, эпоксидные смолы).
Базисные пластмассы.
На сегодняшний день существует множество различных базисных материалов для изготовления съемных зубных протезов (Рис. 6), но не все они могут широко применяться в зуботехнической лаборатории. Оборот метилакрилата и метилметакрилата 15% или более в РФ ограничен, устанавливаются общие меры контроля.
Рисунок 6 – акриловый протез. |
Отечественная промышленность выпускает базисные пластмассы горячей полимеризации как основу большинства стоматологических полимеров.
Ø Давно известный базисный материал «Этакрил» (АО «Стома», Украина), тип 1, класс 1 по ISO (1567:1999) предназначен для изготовления базисов съемных протезов. Полимер состоит из сложных эфиров: метиловой метакриловой кислоты – 89%; этилового метакриловой кислоты – 8%; метилового акриловой кислоты – 2%. Мономер состоит из метилметакрилата – 89%, этилметакрилата – 8% и метилакрилата – 2%, также содержит ингибитор гидрохинон – 0,005%, пластификатор дибутилфталат – 1%. Данная пластмасса является прекурсорной, так как в ее составе концентрация метилметакрилата составляет 89%, что значительно превышает норму 15%.
Ø Следующий представитель базисных материалов – «Акр-7» (ЗАО «ОЭЗ «ВЛАД-МиВа» Россия), тип 1, класс 1 по ISO (1567:1999) - применяется для изготовления базисов протезов, коронок искусственных зубов, мостовидных протезов. Полимер представляет собой мелкодисперсный, окрашенный и замутненный суспензионный полиметилметакрилат. Мономер – метиловый эфир метакриловой кислоты 99,5%. Данную пластмассу мы тоже относим к прекурсорной, так как в ее составе концентрация метилметакрилата по данным производителя составляет 99,5%, что так же превышает норму 15%.
Ø Менее распространенный базисный материал – «Бакрил» (АО «Стома», Украина) Тип 1, Класс 1 по ISO (1567:1999) также предназначен для изготовления как полных, так и частичных съемных протезов. Полимер представляет собой модифицированный эластомерами в процессе суспензионной полимеризации полиметилметакрилат. Мономер –метилметакрилат с ингибитором – дифенилпропанол. По данным производителя АО «Стома» концентрация метилметакрилата в мономере достигает 97%, поэтому данный материал относится к прекурсорам.
Ø
Рисунок 7 – базисная пластмасса Фторакс. |
Ø Один из следующих представителей отечественных материалов – «Акронил» (АО «Стома», Украина), тип 1, класс 1 по ISO (1567:1999) – базисный материал предназначен для челюстно-лицевых шин, ортодонтических аппаратов, съемных шин. Обладает хорошими технологическими свойствами, низкой водопоглощаемостью. Полимер – привитый сополимер метилметакрилат к поливинилэтилалю. Мономер – метилметакрилат, содержащий в качестве сшивагента деметакрилат триэтиленгликоля, ингибитор и антистаритель. Данный материал является прекурсорным, так как в составе мономера концентрация метилметакрилата составляет более 15%, что превышает норму.
Ø
Рисунок 8 – пластмасса бесцветная. |
Ø Из новых отечественных базисных материалов радует появление пластмассы «Белакрил М ГО» (ЗАО «ОЭЗ «ВЛАД-МиВа» Россия), тип 1, класс 1 по ISO (1567:1999). Этот материал предназначен для изготовления базисов съемных протезов. В состав полимера входят полиэфиры метакриловой кислоты, катализатор реакции полимеризации перекись бензоила. В состав мономера - метилметакрилат 92%, диметакриловый эфир триэтиленгликоля – 3%. Важно отметить, что данный материал также является прекурсорным, так как концентрация метилметакрилата в мономере значительно превышает 15% и более.
Ø В ответ на новые требования отечественный производитель разработал современный базисный материал «Белакрил Э ГО» (ЗАО «ОЭЗ «ВЛАД-МиВа» Россия), тип 1, класс 1 по ISO (1567:1999), предназначенный для изготовления базисов съемных зубных протезов. В состав полимера входят полиэфиры метакриловой кислоты и катализатор реакции полимеризации перекись бензоила. В состав мономера – этилметакрилат 72%, гидроксиэтил-п-толуидин 5%, диметакриловый эфир триэтиленгликоля 3% и метилметакрилат 14%. Данный материал может широко применяться для изготовления базисов съемных протезов без ограничений, так как он отвечает современным требованиям РФ.
Из зарубежных полимерных материалов пользуются спросом следующие:
Ø
Рисунок 9 – базисный материал FuturAcryl-2000. |
Ø Следующий представитель – «Futura Basic Hot» («Schulz Dental» Германия), тип 1, класс 1 по ISO (1567:1999) – базисный материал, содержащий метилметакрилатный полимер, применяется для изготовления съемных протезов. Также является прекурсорным материалом, так как в составе мономера концентрация метилметакрилата составляет более 15%, что превышает норму.
Ø Базисная пластмасса «Pro Base Hot» («Ivoclar Vivadent» Лихтенштейн), тип 1, класс 1 по ISO (1567:1999). В состав полимера входят: полиметилметакрилат, пластификатор, бензоил пероксид, пигменты пероксид, катализатор, пигменты. Мономер содержит метилметакрилат, диметакрилат, катализатор. Концентрация метилметакрилата в мономере, по данным производителя достигает 50-100%, данный материал относится к прекурсорам.
Ø
Рисунок 10 – базисный материал Interacryl Hot set. |
Ø Из следующих представителей – «Selektaplus-Н» («De Тгеу» Германия), тип 1, класс 1 по ISO (1567:1999) – базисный материал, предназначенный для изготовления различных видов съемных протезов традиционным методом. Является прекурсорным материалом, так как в составе мономера концентрация метилметакрилата составляет более 15%, что превышает норму.
Ø Базисный материал «Paladont-65» («De Тгеу» Германия), тип 1, класс 1 по ISO (1567:1999) предназначен для изготовления полных съемных пластиночных протезов и частичных съемных пластиночных протезов, изготавливаемых традиционным методом. Основу пластмассы составляет метилметакрилат. Данная пластмасса является прекурсорной, так как в составе мономера концентрация метилметакрилата составляет более 15%, что выше нормы.
Ø Также для базисов съемных протезов выпускается пластмасса «Interacryl Hot Set» («Interdent» США) (Рис. 10), тип 1, класс 1 по ISO (1567:1999). Материал предназначен для изготовления и ремонта полных и частичных протезов. Основу составляет метилметакрилат. По данным производителя пластмасса является прекурсорной, так как в составе мономера концентрация метилметакрилата составляет более 15%, что выше нормы.
Ø
Рисунок 11 – метод СВЧ-полимеризации базисных материалов. |
Полимеры горячей полимеризации имеют высокие прочностные характеристики, цветостабильны, недороги, технологичны, не требуют дорогостоящего оборудования, поэтому и являются самым распространенным материалом.
Также используются полимеры микроволнового и светового отверждения отечественных и зарубежных производителей (Рис. 11).