Химическое равновесие
ЛЕКЦИЯ 6
Выражения I закона термодинамики справедливы при условии неизменности количеств составляющих систему веществ. Количество взаимодействующих веществ и продуктов реакции определяется числом моль . В результате физико-химических процессов, связанных с изменением количеств участвующих в процессе веществ (химических реакции, фазовых переходов), изменяются все характеристические функции.
Для компонентной системы, с учетом изменения числа моль компонентов, участвующих в физико-химическом процессе, уравнение (83) для изменения энергии Гиббса примет вид:
. (86)
В (86) знак «неравенства» относится к самопроизвольному процессу, а знак «равенства» – к равновесному. Частная производная от энергии Гиббса (или любой другой из характеристических функций (, , )) по изменению числа моль одного из компонентов при неизменности чисел моль остальных компонентов и соответствующих параметров состояния – это химический потенциал го компонента .
. (87)
С учетом (87) получим:
. (88)
Химический потенциал можно выразить через частные производные и других термодинамических потенциалов
(89)
и аналогично уравнению (86) выразить энергию Гельмгольца , , .
Химический потенциал размерная величина – .
Химический потенциал имеет физический смысл парциальной мольной работы при изменении числа моль данного компонента на единицу при постоянных внешних параметрах и числах моль всех других компонентов, составляющих раствор.
Для изобарно-изотермических условий, когда и , из (88) при равновесии имеем:
. (90)
Для однокомпонентной системы из (87), получим:
, (91)
где – мольная энергия Гиббса компонента (индивидуального вещества) или мольный термодинамический потенциал.
Таким образом, химический потенциал индивидуального компонента тождественен мольной энергии Гиббса.