Если γ-Fe переохладить до t-ры ниже ≈750 0С, то из-за малой подвижности атомов нормальное превращение γ→α не может реализоваться. Вместе с тем при большой степени переохл-ия возникает большой термодинамический стимул полиморфного превращения – разница объемной энергий Гиббса высокотемпературной и низкотемпературной фаз ΔGоб. Чистых металлах при понижении t-ры увеличивается свободная энергия фаз (энергия Гиббса). При этом точка пересечения линий изменения свободной энергии двух фаз соответствует состоянию фазового равновесия, отклонение от которого стимулирует развитие фазового превращения в направление образования фазы, обладающей в данных условиях наименьшим уровнем свободной энергии. Термодинамическая выгодность в условиях значительного переохл-ия заставляет протекать полиморфное превращение, а затрудненная диффузия атомов в таких условиях позволяет реализоваться только сдвиговому механизму перестройки решетки – мартенситному. Этот механизм отличается упорядоченным, кооперативным, взаимосвязанным характером перемещения атомов на расстояния меньше межатомных, без обмена атомов местами.