При погружении твердой фазы в раствор электролита происходят следующие явления: между твердой фазой и раствором возникает двойной электрический слой, появляется вполне определенная разность потенциалов между поверхностью дисперсной фазы и дисперсионной средой. Образование двойного электрического слоя можно объяснить рядом причин:
1. Неравенство электрохимических потенциалов ионов в кристаллической решетке твердого тела и ионов в растворе
С термодинамической точки зрения возникновение ДЭС на границе твердое тело – раствор может быть связано с неравенством электрохимических потенциалов ионов в кристаллической решетке твердого тела и ионов в растворе: .
Электрохимический потенциал – химический потенциал плюс электрохимическая составляющая .
Если электрохимические потенциалы одного и того же иона в твердой и жидкой фазе не одинаковы, то происходит перенос иона от большего электрохимического потенциала к меньшему до полного их выравнивания: .
В рамках выравнивая электрохимических потенциалов, возможно два механизма образования ДЭС: адсорбционный и механизм поверхностной диссоциации.