Требования к качественным реакциям

Основные положения качественного анализа.

 

Сущность и методы качественного анализа.

 

Основной задачей качественного анализа является установление химического состава, т.е. обнаружение ионов (катионов и анионов), содержащихся в анализируемом веществе.

Химические методы обнаружения и идентификации веществ основаны на проведении аналитических реакций.

Аналитические реакции - качественные реакции, сопровождающиеся видимым изменением:

1. Образованием или растворением осадка.

Ba²⁺ + SO₄^2- → BaSO₄↓ (белый кристаллический)

Ba²⁺ + CO₃^2- → BaCO₃↓ (белый кристаллический)

BaSO₄ не растворяется в кислотах, BaCO₃ растворяется в кислотах.

 

2. Образованием характерных кристаллов.

Кристаллы CaSO₄⋅2H₂O в виде пучков или звездочек. Кристаллы

натрийуранилацетата CH₃COONa⋅UO₂(CH₃COO)₂ правильной тетраэдрической

или октаэдрической формы.

3. Появлении или изменении окраски растворов.

Водные растворы солей железа (III) окрашены в желтый цвет. При взаимодействии ионов Fe³⁺ c тиоцианат-ионами раствор приобретает темно-красную окраску:

Fe³⁺ + 3SCN^- → Fe(SCN)₃(темно-красная)

 

4. Выделение газа.

Реакции выделения газов используются для обнаружения анионов летучих и неустойчивых кислот, а также катионов аммония:

NH₄⁺ + OH^- → NH₃↑ + H₂O

В зависимости от избирательности аналитические реакции бывают специфическими, избирательными и групповыми.

1) Специфические реакции позволяют обнаружить только один ион. Например, характерной реакцией на катион Fe⁺² является реакция с красной кровяной солью, так как только с Fe⁺² образует осадок синего цвета.

Специфическая реакция присуща только данному иону и позволяет обнаружить его практически при любых условиях. Такие реакции имеют еще название качественные.

 

2) Избирательные реакции позволяют обнаружить небольшое количество веществ. Например с помощью КI можно обнаружить ионы Сu²⁺, Ag⁺, Pb²⁺, Hg₂²⁺.

 

3) Групповые реакции используются в анализе для выделения группы веществ. Такие реакции еще называют общими (селективными).

Например, общей реакцией для анионов Cl^- , I^-, Br^- является реакция их взаимодействия с катионами Ag⁺, с которыми они образуют осадки AgCl, AgI, AgBr. С помощью общих реакций можно сделать заключение о наличии или отсутствии целой группы ионов, обладающих общими свойствами.

 

Требования и условия проведения качественных реакций.

Требования к качественным реакциям.

1. Реакции должны протекать быстро.

2. Реакции должны быть практически необратимы.

3. Реакции должны сопровождаться внешним эффектом.

4. Реакция должна отличаться высокой чувствительностью и по возможности специфичностью.

Чувствительность аналитических реакций определяет возможность обнаружения вещества (ионов, молекул) в растворе. Она характеризуется предельным разбавлением, предельной концентрацией, минимальным объемом предельно разбавленного раствораи открываемым минимумом

(пределом обнаружения).

Предельное разбавление (V_lim, мл/г) – максимальный объем раствора, в котором может быть обнаружен 1 г данного вещества при помощи данной аналитической реакции.

Предельная концентрация (C_lim (C_min), г/мл) – наименьшая концентрация, при которой определяемое вещество может быть обнаружено в растворе данной аналитической реакцией.

Предельная концентрация является обратной величиной предельного разбавления:

С_lim = 1/V_lim

Минимальный объем предельно разбавленного раствора (Vmin, мл) – наименьший объем анализируемого раствора, необходимый для обнаружения открываемого вещества данной аналитической реакцией.

 

Открываемый минимум (m, мкг) – наименьшая масса определяемого вещества, которую при определенных условиях можно открыть действием данного реагента в минимальном объеме предельно разбавленного раствора.

 

Взаимосвязь между показателями чувствительности реакции выражается формулой:

m = C_lim · V_min ·1·10⁶

 

или m = V_min ·1·10⁶ / V_lim

 

Аналитическая реакция тем чувствительнее, чем меньше ее открываемый минимум, минимальный объем предельно разбавленного раствора и чем больше предельное разбавление.

 

Чувствительность аналитических реакций не является постоянной величиной и во многих случаях зависит от условий их выполнения, а также свойств образовавшихся продуктов реакции:

1. Соответствующая среда раствора.

Например, осадки, растворимые в кислотах, не могут выпадать из растворов в присутствии кислот, а осадки, растворимые в щелочах, не выпадают из растворов в щелочной среде. Если осадок растворим в кислотах и щелочах, его можно получить только в нейтральной среде. Таким образом, среда раствора оказывает существенное влияние на ход реакции.

 

2. Достаточная концентрация обнаруживаемого иона.

От концентрации определяемого иона непосредственно зависит чувствительность реакции, и с возрастанием ее чувствительность реакции обычно повышается.

 

3. Температура раствора.

Осадки, растворимые при нагревании, могут образоваться только при комнатной температуре. Некоторые аналитические реакции протекают лишь при нагревании. Осадки, растворимость которых возрастает с повышением температуры, выпадают из нагретого раствора не полностью или совсем не выпадают. Такая реакция должна выполняться на холоду.

 

4.Присутствие в растворе посторонних ионов.

Даже если они и не взаимодействуют с прибавляемым реагентом, обычно снижает чувствительность аналитической реакции. Для устранения мешающего влияния посторонних ионов используют маскирование. В качестве маскирующих неорганических веществ наиболее часто применяют фториды и фосфаты щелочных металлов и аммония. Из органических соединений маскирующим действием обладают винная, лимонная, щавелевая и некоторые другие кислоты. Эти вещества образуют с мешающими ионами прочные комплексные соединения, в результате чего их мешающее действие устраняется.

Наряду с чувствительностью реакций, большое значение для анализа имеет их специфичность.

Специфическими называют реакции, аналитический эффект которых характерен только для одного иона в присутствии других ионов. Примером специфической реакции является образование темно-синего осадка «берлинской лазури» при действии гексацианоферрата(II) калия

K₄[Fe(CN)₆] на катион Fe³⁺:

 

4Fe³⁺ +3[Fe(CN)₆ ]^4-→ Fe₄ [Fe(CN)₆]₃↓ или KFe[Fe(CN)₆]

Специфические реакции представляют большой интерес для аналитической химии, так как они позволяют открывать нужный ион в присутствии других ионов.