Галогены.
Ввиду высокой химической активности галогены в природе встречаются только в виде соединений:
NaCl – каменная (поваренная) соль, галит;
KCl∙NaCl – сильвинит;
KCl – сильвин;
KCl∙MgCl2∙6H2O – карналлит;
CaF2 - плавиковый шпат, флюорит;
Na3AlF6 – криолит.
Электронное строение атомов
9F …2s22p5 - Радиус атомов увеличивается
17Cl …3s23p5 - Электроотрицательность уменьшается
35Br …4s24p5 - Способность присоединять электрон уменьшаются
53I …5s25p5
Имея на внешнем слое 7 электронов, атомы галогенов (Hal) стремяться к присоединению недостающего до октета одного электрона; при этом они превращаются в ионы с зарядом -1:
Hal0 + 1e- → Hal1-
Фтор является самым электроотрицательным элементом, поэтому в своих соединениях он имеет постоянную степень окисления -1.
Все другие галогены могут иметь и положительные степени окисления. Такие степени окисления характерны для галогенов в соединениях с более электроотрицательными неметаллами. В большинстве этих соединений степени окисления галогенов равны +1, +3, +5 и +7, что обусловлено валентными возможностями их атомов в основном и возбужденном состояниях.
|
|
Общая характеристика простых веществ-галогенов и образуемых или соединений
Простые вещества, образуемые галогенами, состоят из двухатомных молекул F2, Cl2, Br2, I2, в которых атомы связаны ковалентной неполярной σ-связью.
По физическим и химическим свойствам это типичные неметаллы, обладающие высокой химической активностью и ярко выраженными окислительной способностью. Характеризуются плохой растворимостью в оде, наличием характерного запаха и ядовитым действием.
Уменьшение неметалличности элементов приводит к заметным изменениям физических и химических свойств соответствующих простых веществ:
F2 Cl2 Br2 I2
жидкость газ газ тв. вещество с мет. блеском
Прочность связи в молекулах уменьшается
Химическая активность снижается
Окислительная способность уменьшается
Фтор резко отличается от других галогенов своей необычайно высокой химической активностью. Проявляя свойства сильнейшего окислителя:
2F2 + 2H2O = 4HF + O2↑
SiO2 + 2F2 = SiF4 + O2↑
С ростом атомного номера элемента галогена окислительные свойства простых веществ галогенов уменьшаются, а восстановительные свойства анионов галогенов возрастают, поэтому галоген с меньшим зарядом ядра атома окисляет все анионы галогенов с большим зарядом ядра атома:
2KBr + Cl2 = 2KCl + Br2
2HI + Br2 = 2HBr + I2
Оксиды и гидроксиды, образуемые галогенам, являются крайне неустойчивыми соединениями. В отличие от большинства других простых веществ, галогены с кислородом непосредственно не соединяются, поэтому их получают косвенным путем.
|
|
Фтор имеет большую электроотрицательность, чем кислород, поэтому его соединения с кислородом OF2, O2F2 не являются оксидами и называются фторидами кислорода.
Хлор
Физические свойства
При обычных условиях хлор Cl2 – газ желто-зеленого цвета с резким запахом; в 2,5 раза тяжелее воздуха, ядовит. Раствор хлора в воде называется хлорной водой. При температуре - 34°С хлор переходит в жидкое состояние.
Получение хлора
В лаборатории
Окисление ионов Cl- сильными окислителями или электрическим током:
MnO2 + 4HCl → MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O
2KMnO4 + 16HCl → 2MnCl2 + 5Cl2↑+ 2KCl + 8H2O
K2Cr2O7 + 14HCl → 2CrCl3 + 2KCl + 3Cl2↑+ 7H2O
KClO3 + 6HCl → KCl + 3Cl2↑+ 3H2O
В промышленности
Электролиз раствора или расплава NaCl:
2NaCl + 2H2O→ H2 + Cl2↑ + 2NaOH
2NaCl → Cl2↑ + 2Na