Зависимость энтропии от объема

Процессы, сопровождающиеся увеличением объема системы при сохранении числа молекул, участвующих в процессе, протекают с увеличением энтропии системы.

Изменение энтропии одного моля газа при изменении объема системы имеет вид:

(3.9)

Зависимость энтропии от давления

При увеличении давления энтропия системы уменьшается

(3.10)

Энтропия 1 моля газа при давлении р равна:

, (3.11)

где − энтропия при атмосферном давлении =1 атм.

Полученная зависимость характерна только для газовой фазы, на энтропию конденсированных (твердых, жидких) систем изменение давления практически не оказывает влияние, а влияют такие факторы, как тип кристаллической решетки, прочность связей и т.д.

Так, величины энтропии твердого фосфора значительно различаются в зависимости от типа кристаллической решетки («белая» или «красная» модификация):

S ^о_{298, Р(бел)} = 41,09 Дж/моль·К; S ^о_{298, Р(кр)} = 22,8 Дж/моль·К.