Газофазное окисление низших алканов

Окислению подвергают метан и пропан-бутановую фракцию. Метан является сырьем для получения метанола и формальдегида.

В отсутствие катализаторов и при обычном давлении метан в газовой фазе окисляется при 420 ^оС. Повышение давления до 1 МПа и введение паров азотной кислоты и НВr в качестве инициаторов способствует снижению температуры до 330 °С. Окисление трудно остановить на стадии получения формальдегида, так как он легко переокисляется. Поэтому процесс ведут в недостатке кислорода и при малой конверсии метана (большой рецикл метана). Экономически невыгодно.

Газофазное окисление пропана и бутана дает смесь спиртов, альдегидов, кетонов и сложных эфиров, образующихся с сохранением и расщеплением углеродной цепи. Процесс ведут при 400 °С под давлением 0,7-2,0 МПа в недостатке кислорода в пустотелом адиабатическом реакторе.

Количество продуктов деструкции растет с повышением температуры. Разделение такой смеси нецелесообразно и ее используют в качестве смешанного растворителя.

Жилкофазное окисление бутана и бензиновой фракции C_5-8 в

Уксусную кислоту

Процесс с деструкцией углеродной цепи идет в жидкой фазе при 160-190 °С и давлении 6 МПа без катализатора или в присутствии ацетатов кобальта (III) и марганца (II). Реактор представляет собой барботажную колонну.

Кроме уксусной кислоты в системе образуются муравьиная, пропионовая и янтарная кислоты, а также спирты и кетоны. Последние более летучи, поэтому их отделяют и возвращают на окисление. Из кислотной фракции выделяют кроме УК (70-75 кг/100 кг бензина) чистые МК, ПК и ЯК (20, 10-15 и 5-10 кг/100 кг бензина). Себестоимость уксусной кислоты, получаемой из бензиновой фракции ниже, чем из бутана.