МАТЕРИАЛЫ С МАЛОЙ ПЛОТНОСТЬЮ
Содержание
Общая характеристика и классификация алюминиевых сплавов.
Деформируемые алюминиевые сплавы. К
К^=30 МПа.м^; КСТ=30 кДж/м; ИВ
Литейные алюминиевые сплавы.
Гранулированные сплавы.
12.2. Сплавы на основе магния
Общая характеристика и классификация магниевых сплавов.
Деформируемые машиевые сплавы.
Литейные магниевые сплавы.
12.3. Неметаллические материалы
Специальные добавки
Механические свойства термореактивных пластмасс.
Слоистые пластики
Материалы с малой плотностью (легкие материалы) широко применяют в авиации, ракетной и космической технике, а также в автомобилестроении, судостроении, строительстве и других отраслях промышленности. Применение легких материалов дает возможность снизить массу, увеличить грузоподъемность летательных аппаратов без снижения скорости и дальности полета, повысить скорость движения автомобилей, судов, железнодорожного транспорта.
К основным конструкционным легким металлам относятся пластмассы, цветные металлы Mg, Be, Al, Ti и сплавы на их основе, а также композиционные материалы. Особенно перспективны материалы, которые дают возможность снизить массу конструкций при одновременном повышении их прочности и жесткости. Основными критериями при выборе конструкционных материалов в этом случае являются удельные прочность Ов/(р^) и жесткость E/(pg). По этим характеристикам легкие материалы неравноценны (табл. 12.1).
Среди сплавов на основе Al, Mg и пластмасс лишь отдельные группы имеют такие свойства, которые указаны в табл. 12.1, а большинство не обладает высокими прочностью, удельной прочностью и удельной жесткостью. Эти материалы предназначены главным образом для изготовления мало- и среднена-груженных деталей.
Материалы с высокой удельной прочностью (сплавы Ti, Be, композиционные материалы) предназначены в основном для изготовления высоконагруженных деталей. Они рассмотрены в гл. 13.
|
|
Сплавы на основе алюминия
Свойства алюминия. Алюминий-металл серебристо-белого цвета. Он не имеет полиморфных превращений и кристаллизируется в решетке гранецентрированного куба с периодом а == 0,4041 нм.
Алюминий обладает малой плотностью, хорошими теплопроводностью и электропроводимостью (см. гл. 1.5), высокой пластичностью и коррозионной стойкостью (см. гл. 14.1). Примеси ухудшают все эти свойства.
Постоянные примеси алюминия Fe, Si, Cu, Zn, Ti. В зависимости от содержания примесей первичный алюминий подразделяют на три класса: особой чистоты А999 (:$ 0,001% примесей), высокой чистоты А995, А99, А97, А95 (0,005-0,05% примесей) и технической чистоты А85, А8 и др. (0,15 1 % примесей). Технический алюминий, выпускаемый в виде деформируемого полуфабриката (листы, профили, прутки и др.), маркируют А ДО и АД1. Механические свойства алюминия зависят от его чистоты и состояния. Увеличение содержания примесей и пластическая деформация повышают прочность и твердость алюминия (табл. 12.2).
|
|
Ввиду низкой прочности алюминий применяют для ненагруженных деталей и элементов конструкций, когда от материала
требуется легкость, свариваемость, пластичность. Так, из него изготовляют рамы, двери, трубопроводы, фольгу, цистерны для перевозки нефти и нефтепродуктов, посуду и др. Благодаря высокой теплопроводности он используется для различных теплообменников, в промышленных и бытовых холодильниках. Высокая электропроводимость алюминия способствует его широкому применению для конденсаторов, проводов, кабелей, шин и др. (см. п. 17.1).
Из других свойств алюминия следует отметить его высокую отражательную способность, в связи с чем он используется для прожекторов, рефлекторов, экранов телевизоров. Алюминий имеет малое эффективное поперечное сечение захвата нейтронов (см, п. 14.5). On хорошо обрабатывается давлением, сваривается газовой и контактной сваркой, но плохо обрабатывается резанием. Алюминий имеет большую усадку затвердевания (6 %). Высокая теплота плавления и теплоемкость способствуют медленному остыванию алюминия из жидкого состояния, что дает возможность улучшать отливки из алюминия и его сплавов путем модифицирования, рафинирования и других технологических операций.
^ Общая характеристика и классификация алюминиевых сплавов. (Алюминиевые сплавы характеризуют высокой удельной прочностью, способностью сопротивляться инерционным и динамическим нагрузкам, хорошей технологичностью.) Временное сопротивление алюминиевых сплавов достигает 500—700
МП а при плотности не более 2850 кг/м3. По удельной прочности некоторые алюминиевые сплавы (cSy/(pg) = = 23 км) приближаются или соответствуют высокопрочным сталям (Oy/(pg) = 27 км). Большинство алюминиевых сплавов имеют хорошую коррозионную стойкость (за исключением сплавов с медью), высокие теплопроводность и электропроводимость и хорошие технологические свойства (обрабатываются давлением, свариваются точечной сваркой, а специальные - сваркой плавлением, в основном хорошо обрабатываются резанием). Алюминиевые сплавы пластичнее магниевых и многих пластмасс. Большинство из них превосходят магниевые сплавы по коррозионной стойкости, пластмассы-но стабильности свойств.
Основными легирующими элементами алюминиевых сплавов являются Си, Mg, Si, Mn, Zn; реже-Li, Ni, Ti. Многие легирующие элементы образуют с алюминием твердые растворы ограниченной переменной растворимости и промежуточные фазы: CuAl^, Mg^Si и др. (рис. 12.1). Это дает возможность подвергать сплавы упрочняющей термической обработке. Она состоит из закалки на пересыщенный твердый раствор
и естественного или искусственного старения (см. п. 5.4).
Легирующие элементы, особенно переходные, повышают температуру рекристаллизации алюминия (рис. 12.2). При кристаллизации они образуют с алюминием пересыщенные твердые растворы. В процессе гомогенизации и горячей обработки давлением происходит распад твердых растворов с образованием тонкодисперсных частиц ин-терметаллидных фаз, препятствующих прохождению процессов рекристаллизации и упрочняющих сплавы. Это явление получило название структурного упрочнения, а применительно к прессованным полуфабрикатам - пресс-эффекта. По этой причине некоторые алюминиевые сплавы имеют температуру рекристаллизации выше температуры закалки. Для снятия остаточных напряжений в нагартованных полуфабрикатах (деталях), полученных холодной обработкой давлением, а также в фасонных отливках проводят низкий отжиг. Температура отжига находится в пределах 150-300°С.
|
|
Конструкционная прочность алюминиевых сплавов зависит от примесей Fe и Si. Они образуют в сплавах нерастворимые в твердом растворе фазы: РеА1з, а(А1, Fe, Si), р(А1, Fe, Si) и др. Независимо от формы (пластинчатой, игольчатой и др.) кристаллы этих фаз снижают пластичность, вязкость разрушения, сопротивление развитию трещин. Легирование сплавов марганцем уменьшает вредное влияние примесей, так как он связывает их в четвертую фазу ot(Al, Fe, Si, Mn), кристаллизирующуюся в компактной форме. Однако более эффективным способом повышения конструкционной прочности является снижение содержания примесей с 0,5-0,7 % (ГОСТ 4784-74) до 0,1-0,3% (чистый сплав), а иногда и до сотых долей процента (сплав повышенной чистоты). В первом случае к марке сплава добавляют букву ч, например, Д16ч, во втором - пч, например, В95пч. Особенно значительно повышаются характеристики пластичности и вязкости разрушения в направлении, перпендикулярном пластической деформации. Например, ударная вязкость сплава Д16ч после естественного старения более чем в 2 раза, а относительное удлинение в 1,5 раза выше, чем у сплава Д16 после той же обработки. Для сплава Д16ч коэффициент К^^= =43-46 МПа-м^2, тогда как для сплава Д16 он равен 35-36 МПа-м^2. Сплавы повышенной чистоты используют для ответственных нагруженных деталей, например, для силовых элементов конструкции пассажирских и транспортных самолетов.
Алюминиевые сплавы классифицирую!' по технологии изготовления (деформируемые, литейные, спеченные), способности к термической обработке (упрочняемые и неупрочняемые) и свойствам (см. рис. 12.1).
^ Деформируемые алюминиевые сплавы. К сплавам, неупрочняемым термической обработкой, относятся сплавы AM ц и АМг (табл. 12.3). Сплавы отличаются высокой пластичностью, хорошей свариваемостью и высокой коррозионной стойкостью (см. гл. 14.1).
Сплавы АМц относятся к системе А1-Мп (рис. 12.3, я). Структура сплана АМц состоит из а-твердого расгиора и вторичных выделений фазы МпА1„, переходящих в твердый раствор при повышении температуры. В присутствии железа вместо MnAlg образуется сложная тройная фаза (MnFc)Al„, нракти-
|
|
чески нерастворимая в алюминии, поэтому сплав АМц не упрочняется термической обработкой. В отожженном состоянии сплав обладает высокой пластичностью и низкой прочностью. Пластическая деформация упрочняет сплавы почти в 2 раза.
Сплавы АМг относятся к системе А1 - Mg (см. рис. 12.3, б). Магний образует с алюминием а-твердый раствор, концентрация которого при повышении температуры увеличивается от 1,4 до 17,4% в результате растворения фазы Mg,Al3. Однако сплавы, содержащие до 7% Mg, дают очень незначительное упрочнение при термической обработке. Вследствие этого сплавы АМг, как и АМц, упрочняют с помощью пластической деформации и используют в на-гартованном (АМгН - 80 % наклепа)
и полунагартованном (АМгП-40% наклепа) состояниях.
Однако применение наклепа ограничено из-за резкого снижения пластичности сплавов, поэтому их используют в отожженном (мягком-АМгМ) состоянии. Сплавы АМц и АМг отжигают при температуре 35СМ20°С. При повышении содержания магния в структуре сплавов АМг увеличивается количество фазы Mg^Al,. При этом временное сопротивление повышается от 110 МПа (АМг1) до 430 МПа (АМгб) при соответствующем снижении относительного удлинения с 28 до 16%. Легирование магнием, кроме того, вызывает склонность к окислению во время плавки, разливки и кристаллизации, что приводит к появлению оксидных пленок в структуре и снижению механических свойств. Поэтому сплавы с высоким содержанием магния (АМгб, АЛ27) для устранения склонности к окислению легируют бериллием. Укрупнение зерна, вызванное бериллием, устраняется добавкой титана или циркония.
Сплавы типа АМц и АМг применяют для изделий, получек'М1..1Х глубокой вытяжкой, сваркой, oi когорых требуется высокая коррозионная стойкость (трубопроводы для бензина и масла, сварные баки), а также для заклепок, переборок, корпусов и мачт судов, лифтов, узлов подъемных кранов, рам вагонов, кузовов автомобилей и др.
К сплавам, упрочняемым термической обработкой, относятся ^ сплавы нормальной прочности, высокопрочные и др. Типичные представители сплавов-дуралюмины (маркируют буквой Д). Они характеризуются хорошим сочетанием прочности и пластичности и относятся к сплавам системы А1-Cu-Mg. Согласно диаграмме состояния Al-Cu (рис. 12.3, в) медь с алюминием образуют твердый раствор, максимальная концентрация меди в котором 5,65 % при эвтектической температуре. С понижением температуры растворимость меди уменьшается, достигая 0,1 %
при 20 °С. При этом из твердого раствора выделяется фаза 9 (СиА1д), содержащая ~ 54,1% Си. Она имеет объемно-центрированную тетрагональную кристаллическую решетку и обладает сравнительно высокой твердостью (HV 5310). В сплавах, дополнительно легированных магнием, помимо 9 образуется еще фаза S (CuMgAl^) с ромбической кристаллической решеткой (HV 5640). На рис. 12.4 показано влияние соотношения фаз 9 и S на прочность. Чем больше меди содержится в сплаве, тем большее количество фазы 9 будет в его структуре (Д1). Увеличение содержания магния приводит к росту количества фазы S и повышению прочности сплавов (Д16). Разница в свойствах особенно значительна после упрочняющей термической обработки (см. табл. 12.3), состоящей из ракалки и естественного старения^ При "Закалке сплавы Д16 и Д18 нагревают до 495-505 °С, Д1-до 500-510 °С, затем охлаждают в воде при 40 °С. После закалки структура состоит из пересыщенного твердого раствора и нерастворимых фаз, образуемых примесями. При естественном старении происходит образование зон Гинье— Престона, богатых медью и магнием. Старение продолжается 5-7 суток. Длительность старения значительно сокращается при увеличении температуры до 40 °С и особенно 100°С. Более высокие значения Од и ст„,2 прессованных прутков объясняются пресс-эффектом. Для упрочнения дуралюминов, как правило, применяют закалку с естественным старением, так как в этом случае сплавы обладают лучшей пластичностью и менее чувствительны к концентраторам напряжений.
Искусственному старению (190 °С, 10 ч) подвергают лишь детали, используемые для работы при повышенных температурах (до 200° С). Большое практическое значение имеет начальный, или «инкубационный», период старения (20-60 мин), когда сплав сохраняет высокую пластичность и низкую твердость. Это позволяет проводить такие технологические операции, как клепка, правка и др. Для проведения подобных операций естественно состаренные сплавы и детали из них можно подвергнуть обработке «на возврат», которая состоит в кратковременной выдержке сплава (1—2 мин) при температуре 230—300 °С. Во время нагрева рассасываются зоны Гинье-Престона и восстанавливается пластичность, свойственная сплавам непосредственно после закалки. Однако применение обработки «на возврат» ограничено тем, что у тонкостенных изделий снижается коррозионная стойкость, а у толстостенных за короткое время выдержки восстановление пластичности не успевает произойти по всему сечению. Увеличение выдержки приводит к искусственному старению сплава на поверхности изделия, что вызывает снижение пластичности.
Дуралюмины широко применяют в авиации. Из сплава Д1, например, изготовляют лопасти воздушных винтов, из Д16 — шпангоуты, нервюры, тяги управления и др. Кроме того, их используют для строительных конструкций, кузовов грузовых автомобилей, обсадных труб и др. Сплав Д18 — один из
основных заклепочных алюминиевых сплавов. Заклепки из сплава Д18 ставят в конструкцию после закалки и естественного старения.
Ковочные алюминиевые сплавы маркируют буквами АК. Они обладают хорошей пластичностью и стойки к образованию трещин при горячей пластической деформации. По химическому составу сплавы близки к дуралюминам, отличаясь более высоким содержанием кремния. Поэтому в их структуре вместо фазы S присутствуют кремнийсодср-жащие фазы — четверная фаза (А1, Си, Mg, Si) и силицид магния (^(Mg^Si). Ковку и штамповку сплавов ведут при температуре 450-475 °С. Их применяют после закалки и искусственного старения. Сплавы с пониженным содержанием меди (АК6) отличаются лучшей технологи-ческой пластичностью, но меньшей прочностью (ст„=360 МПа). Их используют для срсдненагруженных деталей сложной формы: большие и малые крыльчатки, фитинги, качалки, крепежные детали. Сплавы с повышенным содержанием меди (АК8) хуже обрабатываются давлением, но более прочны и применяются для высоконагруженных деталей несложной формы: подмоторпые рамы, пояса лонжеронов, лопасти винтов вертолетов и др.
Высокопрочные алюминипиевые сплавы маркируют буквой В. Они отличаются высоким временным сопротивлением (600-700 МПа) и близким к нему по значению пределом текучести. Высокопрочные сплавы принадлежат к системе Al-Zn-Mg-Cu и содержат добавки марганца и хрома или циркония. Эти элементы, увеличивая неустойчивость твердого раствора, ускоряют его распад, усиливают эффект старения сплава, вызывают пресс-эффект. Цинк, магний и медь образуют фазы, обладающие переменной растворимостью в алюминии:. M(MgZn^), S^uMgAl^), Т (MgaZr^Al^). При температуре 480 "С эти фазы переходят в твердый раствор, который фиксируется закалкой. При ис
кусственном старении происходит распад пересыщенного твердого раствора с образованием тонкодисперсных частиц метастабильных М', Т и S' фаз, вызывающих максимальное упрочнение сплавов. Наибольшее упрочнение вызывают закалка (465-475 °С) и старение (140 °С, 16 ч). После такой обработки сплав В95пч имеет а, = 560 — 600 МПа;
ад 2 =480-550 МПа; 5=9-12%;
^ К^=30 МПа.м^2; КСТ=30 кДж/м2;
ИВ 1500. Подобные сплавы, отличающиеся более высоким содержанием цинка, магния и меди, обладают повышенной прочностью. Так, сплав В96 имеет ет„ = 700 МПа; Сто,, = 650 МПа; 5=7%;
НВ 1900. Однако после указанной термической обработки сплавы имеют низкие пластичность и вязкость разрушения.
Для повышения этих характеристик сплавы подвергают двухступенчатому смягчающему старению. Первая ступень старения-100-120 "С, 3-10 ч, вторая ступень-160-170 °С, 10-30 ч. Столь высокие температуры и большие выдержки второй ступени старения приводят к образованию и коагуляции стабильных фаз М, S и Т. Предварительное зонное старение (первая ступень) способствует их равномерному распределению, поскольку в сплавах этой системы стабильные фазы образуются из зон Гинье-Престона. После смягчающего старения сплав В95нч имеет Од = = 590 ^ 540 МПа; Стц^ = 41.0 – 470 МПа; 5=10-13; X:i,=36 МПи-м112;
КСТ=15 кДж/м2
Сплавы применяют для высоконагруженных деталей конструкций, работающих в основном в условиях напряжения сжатия (обшивка, стрингеры, шпангоуты, лонжероны самолетов).
^ Литейные алюминиевые сплавы. Химический состав и механические свойства некоторых промышленных литейных сплавов приведены в табл. 12.4. Они маркируются буквами АЛ, что значит алюминиевые литейные. Для литейных алюминиевых сплавов наиболее распространена классификация по химическому составу (А1 — Si, А1 — Си и А1 — Mg).
Лучшими литейными свойствами обладают сплавы Al-Si (силумины). Высокая жидкогекучесть, малая усадка, отсутствие или низкая склонность к образованию горячих трещин и хорошая герметичность силуминов объясняются наличием большого количества эвтектики в структуре этих сплавов. В двойных сплавах алюминия с кремнием эвтектика состоит из твердого раствора и кристаллов практически чистого кремния (рис. 12.5, и), в легированных силуминах (АЛ4 и др.) помимо двойной имеются тройные и более сложные эвтектики.
Плотность большинства силуминов
2650 кг/м3- меньше плотности чистого алюминия (2700 кг/м3). Они хорошо свариваются. Хорошо обрабатываются резанием только силумины, легированные медью.
Механические свойства зависят от химического состава, технологии изготовления (модифицирования, способа литья и др.) и термической обработки (см, табл. 12.4). В двойных силуминах с увеличением содержания кремния до эвтектического состава снижается пластичность и повышается прочность. Появление в структуре сплавов крупных кристаллов первичного кремния вызывает снижение прочности и пластичности (рис. 12.6). Несмотря на увеличение растворимости кремния в алюминии от 0,05% при 200 °С до 1,65% при эвтектической температуре, двойные сплавы не упрочняются термической обработкой. Это объясняется высокой скоростью распада твердого раствора, который частично происходит уже при закалке, а также большой склонностью к коагуляции стабильных выделений кремния. Единственным способом повышения механических свойств этих сплавов является измельчение структуры путем модифицирования.
Силумины обычно модифицируют натрием, который в виде хлористых
и фтористых солей вводят в жидкий сплав в количестве 2-3 % от массы сплава. Помимо модифицирующего действия натрий сдвигает эвтектическую точку в системе Al-Si в сторону больших содержаний кремния (рис. 12.7). Благодаря этому эвтектический по составу сплав (АЛ2) становится доэвтекти-ческим. В его структуре помимо мелкокристаллической эвтектики появляются первичные кристаллы мягкой пластичной фазы-твердого раствора (см. рис. 12.5,6). Все это приводит к увеличению пластичности и прочности (см. рис. 12.6, табл. 12.5). Модифицируют как двойные, так и легированные силумины, содержащие более 5-6 % Si. Для легирования силуминов часто используют Mg, Си, Мп, Ti; реже-Ni, Zr, Cr и др. Растворяясь в алюминии, они повышают прочность и твердость силуминов. Кроме того, медь улучшает обрабатываемость резанием, титан оказывает модифицирующее действие. Медь и магний, обладая переменной растворимостью в алюминии, способствуют упрочнению силуминов при термической обработке, как правило, состоящей из закалки и искусственного старения. Температура закалки различных силуминов находится в пределах 515-535 °С, температура старения-в интервале 150-180"С. Грубо-кристаллическая структура литейных
сплавов требует больших выдержек при нагреве под закалку (5-10 ч) и при старении (10—20 ч). Переходные металлы, например, Мп, Ti, Zr, способствуют получению пересыщенных твердых растворов при кристаллизации в условиях больших скоростей охлаждения, что вызывает некоторое упрочнение сплавов при старении без предварительной закалки. Из легированных силуминов средней прочности наибольшее применение в промышленности нашли сплавы с добавками магния (АЛ9), магния и марганца (АЛ4). Наибольшее упрочнение вызывает метастабильная фаза P'(Mg^Si). Легированные силумины применяют для средних и крупных литых деталей ответственного назначения:
корпусов компрессора, картеров, головок цилиндров.
Высокопрочный сплав АЛ32, разработанный в МВТУ им. Н. Э. Баумана, предназначен для литья под давлением. Сплав обладает хорошими литейными свойствами, обрабатываемостью резанием, свариваемостью и коррозионной стойкостью. Марганец и титан, а также большая скорость кристаллизации при литье под давлением способствуют получению метастабильной структуры при отливке деталей. Это дает возможность
упрочнять отливки путем искусственного старения без предварительной закалки. Упрочнение вызывают фазы О (СиАЬ) и (3 (Mg^Si). Наилучшим является старение при 175°С в течение 8 ч, когда выделяются метастабильные 0' и р' фазы; при этом временное сопротивление увеличивается на 30—40 МП а, твердость по Бринеллю — на 180 МПа. При изготовлении деталей другими методами литья сплав АЛ32 подвергают полной упрочняющей термической обработке — закалке при 515±5°С и старению при 175 "С. Сплав АЛ32 применяют для литья под давлением нагруженных деталей, например, блоков цилиндров, головок блоков и других деталей автомобильных двигателей.
Сплавы системы Al-Cu (АЛ7, АЛ19) характеризуются высокой прочностью при обычных и повышенных температурах; они хорошо обрабатываются резанием и свариваются. Вместе с тем из-за отсутствия эвтектики сплавы обладают плохими литейными свойствами, имеют низкую герметичность. Как и деформируемые сплавы этой системы, они имеют структуру твердого раствора, но отличаются повышенным содержанием меди (см. рис. 12.3, в). Эвтектика в данной системе (в отличие от силуминов) образуется при высоком содержании меди (33%), поэтому имеет большое количество твердой и хрупкой фазы 0(СиА1д), вызывающей хрупкость эвтектических сплавов. Литейные и механические свойства сплавов алюминия с медью улучшаются в результате легирования титаном и марганцем (АЛ 19). Марганец, образуя пересыщенный твердый раствор при кристаллизации из жидкого состояния, способствует значительному упрочнению сплава. Во время нагрева сплава под закалку наряду с растворением 9-фазы из твердого раствора выпадают мелкодисперсные частицы фазы А1,дМпдСи, увеличивающие прочность при обычных и повышенных температурах. Например, после закалки сплав АЛ 19 имеет следующие механиче
ские свойства: Ов = 320 МПа; Сто,= 180 МПа; §=9°о; НВ 800. При последующем искусственном старении происходит дальнейшее упрочнение сплава, вызываемое уже фазой 9, так предел текучести увеличивается почти на 40 °о, достигая 250 МПа. Сплавы алюминия с медью используют для деталей, работающих при температурах до 300 °С.
Сплавы системы Al-Mg (АЛ8, АЛ27) обладают высокой коррозионной стойкостью, прочностью, вязкостью и хорошей обрабатываемостью резанием. Они не содержат в структуре эвтектики по той же причине, что и сплавы системы Al-Cu, и характеризуются невысокими литейными свойствами, пониженной ге
Fe, Si, которые образуют в этих сплавах нерастворимые фазы, снижающие пластичность сплавов.
Для того чтобы предотвратить окисление, плавку и разливку двойных сплавов алюминия с магнием (АЛ8) необходимо вести под защитными флюсами. Легирование двойных сплавов Be, Ti, Zr не только устраняет их склонность к окислению и росту зерна, но и тормозит естественное старение, вызывающее снижение пластичности и вязкости сплавов. Наилучшие механические свойства сплавы Al—Mg приобретают после закалки от 530 °С, когда весь магний находится в твердом растворе.
Сплавы систем Al-Mg применяют для изготовления деталей, работающих в условиях высокой влажности, в судо-, самолето- и ракетостроении. Из них делают детали приборов, вилки шасси и хвостового оперения, штурвалы и др.
^ Гранулированные сплавы. Гранулированными называют сплавы, полученные путем компактирования из частиц (гранул), отлитых со сверхвысокой скоростью кристаллизации. Гранулы получают при кристаллизации в условиях скоростей охлаждения Ю^-Ю6 °С/с. Такая скорость охлаждения достигается
различными методами, например, распылением жидкого металла струёй чистого нейтрального газа. В зависимости от давления газа и условий кристаллизации диаметр гранул колеблется or нескольких микрометров до нескольких миллиметров. Гранулы, а следовательно, и готовые полуфабрикаты (изделия) имеют чрезвычайно мелкозернистую структуру и минимальную легкоустранимую ликвацию. Но особенно большим достоинством гранулированных сплавов является метастабилыюе состояние. При столь высоких скоростях охлаждения при кристаллизации получаются пересыщенные твердые растворы с концентрацией, в 2,5 5 раз превосходящей предельную растворимость компонентов в равновесных условиях. Такие твердые растворы называют аномально пересыщенными. Степень пере-сыщения возрастает в соответствии с расположением металлов в ряду Сг, V, Мп, Ti, Zr.
В процессе технологических операций горячего компактировапия сплавов (400-450 "С) из пересыщенного твердого раствора выпадают дисперсные частицы интерметаллидных фаз (А1(,Мп, А^Сг, Al^Zr и др.), которые повышают температуру рекристаллизации (рис. 12.8), увеличивают прочность при обычных (рис. 12.9) и повышенных температурах.
Большой интерес представляют гранулированные сплавы алюминия с элементами, практически нерастворимыми в нем в равновесных условиях и сильно
отличающимися от алюминия по плотности. Такие сплавы имеют гетерогенную структуру, представляющую собой алюминиевую матрицу с равномерно распределенными дисперсными (из-за высокой скорости кристаллизации) включениями второй фазы. В сплавах, легированных сравнительно тугоплавкими металлами (Fe, Ni, Co), такими фазами будут интермсталлиды. Они эффективно упрочняют сплавы. В сплавах с такими легкоплавкими металлами, какSn, Pb, в алюминии будут присутствовать дисперсные включения чистых металлов, соответственно, Sn, Pb. Эти сплавы обладают хорошими антифрикционными свойствами (см. п. 10.4). Стандартные деформируемые сплавы типа дуралюминов (Д16) в гранулированном варианте имеют дополнительный эффект упрочнения из-за наличия дисперсных частиц интерметал-лидных фаз переходных металлов и нерастворимых фаз. При повышенном содержании переходных металлов о-в достигает 800 МПа.
^ 12.2. Сплавы на основе магния
Свойства магния. Магний-металл серебристо-белого цвета. Он не имеет полиморфных превращений и кристаллизуется в плотноупакованной гексагональной решетке с периодами а = 0,3202 нм, с = 0,5199 им.
Магний и его сплавы отличаются низкой плотностью (см. табл. 1.5), хорошей обрабатываемостью резанием и способностью воспринимать ударные и гасить вибрационные нагрузки. Теплопроводность магния в 1,5, а электропроводимость — в 2 раза ниже, чем у алюминия. Примерно в 1,5 раза меньше, чем у алюминия, и его модуль нормальной упругости. Однако они близки по удельной жесткости. В зависимости от содержания примесей установлены следующие марки магния (ГОСТ 804-72); Мг96 (99,96 % Mg), Мг95 (99,95% Mg), Mr9U (99,90% Mg). Примеси Fe, Si, Ni, Си понижают и без того низкие пластичность и коррозионную стойкость (см. п. 14.1). При нагреве магний активно окисляется и при температуре выше 623 °С на воздухе воспламеняется. Это затрудняет плавку и разливку магния и его сплавов. Порошок, тонкая лента, мелкая стружка магния представляют большую опасность, так как самовозгораются на воздухе при обычных температурах, горят с выделением большого количества теплоты и излучением ослепительно яркого света.
Литой магний имеет крупнокристаллическую структуру и низкие механические свойства: о-в =110-120 МПа; <7о 2 = =20-30 МПа; 5 = 6 - 8 %; НВ 300. Модифицирование цирконием и пластическая деформация, приводящие к измельчению:труктуры, несколько улучшают механиче
ские свойства: Ста = 260 МПа; 6=9% (холоднокатаный лист). Отжиг для снятия наклепа проводят при температуре 330-350 °С, в результате чего магний имеет следующие свойства: Стд =190 МПа; Сто 2 =98 МПа; 5= =15-17%; НВ 400. Наклеп для упрочнения магния применяют редко, так как он вызывает возникновение развитой текстуры деформации и анизотропии свойств.
Низкая пластичность магния при температуре 20-25 °С объясняется тем. что» металлах с гексагональной кристаллической решеткой скольжение происходит только по базисным плоскостям. Повышение температуры приводит к появлению новых плоскостей скольжения и двойникования и, как. следствие, к увеличению пластичности. В связи с этим обработку давлением магния проводят при температуре 350-450° в состоянии наибольшей пластичности.
Чистый магний из-за низких механических свойств как конструкционный материал практически не применяется. Он используется в пиротехнике, в химической промышленности для синтеза органических препаратов, в металлургии различных металлов и сплавов-как раскислитель, восстановитель и легирующий элемент.
^ Общая характеристика и классификация магниевых сплавов. Достоинством магниевых сплавов является высокая удельная прочность. Временное сопротивление отдельных сплавов достигает 250-400 МПа при. плотности менее 2-Ю3 кг/м3 (табл. 12.5). Основными.i,;-гирующими элементами мигниевых сплавов являются Al, Zn, Mn. Для дополнительного легирования используют цирконий, кадмий, церий, ниодим и др. Механические свойства сплаиов магния при температуре 20-25 °С улучшаю гся при легировании алюминием, цинком, цирконием (рис. 12.10), при повышенной-добавкой церия, ниодима и особенно тория (рис. 12.11). Цирконий и церий оказывают модифицирующее действие на структуру сплавов магния. Особенно эффективно модифицирует цирконий. Добавка 0,5-0,7% Zr уменьшает размер зерна магния в 80-100 раз. Это объясняется структурным и размерным соответствием кристаллических
решеток Mg и Zr„ (ГПУ с а = 0,3223 нм;
с =0,5123 нм). Кроме того, цирконий и марганец способствуют устранению или значительному уменьшению влияния примесей железа и никеля на свойства сплавов. Они образуют с этими элементами промежуточные фазы большой плотности, которые при кристаллизации выпадают на дно тигля, очищая
тем самым сплавы от вредных примесей.
Увеличение растворимости легирующих элементов в магнии с повышением температуры (рис. 12.12) дает возможность упрочнять магниевые сплавы с помощью закалки и искусственного старения. Однако термическая обработка магниевых сплавов затруднена из-за замедленных диффузионных процессов в магниевом твердом растворе. Малая скорость диффузии требует больших выдержек при нагреве под закалку (до 16-30 ч) для растворения вторичных фаз. Благодаря этому такие сплавы можно закаливать на воздухе, они не склонны к естественному старению. При искусственном старении необходимы высокие температуры (до 200° С) и большие выдержки (до 16-24 ч). Наибольшее упрочнение термической обработкой достигается у сплавов магния, легированных неодимом. В этом случае при распаде пересыщенного твердого раствора в зависимости от температуры и времени старения могут образоваться зоны Гинье-Престона, метастабильные и стабильные упрочняющие фазы, тогда как в некоторых других сплавах (например, сплавах системы Mg-Al-Zn) при старении сразу появляются стабильные фазы.
Временное сопротивление и особенно предел текучести магниевых сплавов значительно повышаются с помощью термомеханической обработки, которая состоит в пластической деформации закаленного сплава перед его старением.
Из других видов термической обработки к магниевым сплавам применимы различные виды отжига: гомогенизация, рекристаллизационный отжиг и отжиг для снятия остаточных напряжений. Для деформируемых сплавов диффузионный отжиг совмещают с нагревом для горячей обработки давлением. Температура рекристаллизации магниевых сплавов в зависимости от их состава находится в интервале 150-300°С, а рекристалли-зационного отжига-соответственно в интервале 250-350 °С. Более высокие температуры вызывают рост зерна и понижение механических свойств. Отжиг для снятия остаточных напряжений проводя! при температурах ниже температур рекристаллизации.
Магниевые сплавы хорошо обрабатываются резанием (лучше, чем стали, алюминиевые и медные сплавы), легко шлифуются и полируются. Высокие скорости резания и небольшой расход энергии способствуют снижению стоимости обработки резанием деталей из магниевых сплавов по сравнению с другими сплавами. Они удовлетворительно свариваются контактной роликовой и дуговой сваркой. Дуговую сварку рекомендуется проводить в защитной среде из инертных газов. Прочность сварных швов деформируемых сплавов составляет 90 °д от прочности основного металла.
К недостаткам магниевых сплавов, наряду с низкой коррозионной стойкостью и малым модулем упругости, следует отнести плохие литейные свойства, склонность к газонасыщению, окислению и воспламенению при их приготовлении. Небольшие добавки бериллия (0,02-0,05 %) уменьшают склонность к окисляемости, кальция (до 0,2%)-к образованию микрорыхлот в отливках. Плавку и разливку • маг
ниевых сплавов ведут под специальными флюсами.
По технологии изготовления магниевые сплавы подразделяют на литейные (МЛ) и деформируемые (МА);
по механическим свойствам-на сплавы невысокой и средней прочности, высокопрочные и жаропрочные; по склонности к упрочнению с помощью термической обработки- на сплавы, упрочняемые и неупрочняемые термической обработкой. Для повышения пластичности магниевых сплавов их производят с пониженным содержанием вредных примесей Fe, Ni, Си (повышенной чистоты). В этом случае к марке сплава добавляют строчные буквы «пч», например, МЛ5пч или МА2пч.
^ Деформируемые машиевые сплавы. Химический состав (ГОСТ 14957-76) и типичные механические свойства некоторых деформируемых сплавов представлены в табл. 12.5. Среди деформируемых сплавов наибольшей прочностью обладают сплавы магния с алюминием и сплавы магния с цинком, легированные цирконием, кадмием, серебром, редкоземельными металлами.
Сплавы магния с алюминием содержат 0,2-1,5 "о Zn (МАЗ). Алюминий и цинк обладают высокой растворимостью в магнии. Повышение их содержания в сплаве приводит к увеличению прочности сначала в результате увеличения концентрации твердого раствора, а затем благодаря появлению вторичных фаз Mg4Al3 и Mg3Zn3Al2. Однако в промышленные сплавы не вводят более 10°о А1 и более 6% Zn, так как большое количество промежуточных фаз вызывает снижение пластичности. С понижением температуры концентрация твердого раствора уменьшается (см. рис. 12.12), что дает возможность упрочнять сплавы с помощью закалки и старения. Сравнительно небольшой эффект упрочнения (около 30%) этих сплавов объясняется тем, что при распаде твердого раствора образуются сразу стабильные фазы с относительно большим
расстоянием между частицами. Причем упрочняющие фазы в этих сплавах обладают большой склонностью к коагуляции, которая начинается до достижения полного распада пересыщенного твердого раствора.
Цинк и алюминий придают сплавам хорошую технологическую пластичность, что позволяет изготовлять из них кованые и штампованные детали сложной формы (например, крыльчатки и жалюзи капота самолета). Для устранения вредного влияния железа сплавы дополнительно легируют марганцем. Сплавы с низким содержанием алюминия и поэтому небольшим количеством вторичных фаз в структуре дают незначительное упрочнение при закалке и старении. Они применяются в горячепрес-сованном или отожженном состояниях. Сплавы с высоким содержанием алюминия, дополнительно легированные серебром и кадмием (МАЮ), обладают самой высокой прочностью (Ов=430 МПа) и удельной прочностью (24 км) среди магниевых сплавов.
Кадмий неограниченно растворяется в магнии и не образует собственных фаз в сплавах магния с алюминием. Легируя твердый раствор, кадмий повышает механические свойства и технологическую пластичность сплавов. Серебро обладает хотя и ограниченной, но значительной (15,5°,, по массе) растворимостью в магнии. Высокая прочность этих сплавов объясняется наличием высоколегированного алюминием, серебром и кадмием твердого раствора и большого количества упрочняющей фазы Mg4Al3.
Высокопрочные сплавы магния с цинком дополнительно легируют цирконием (МА14), кадмием, РЗМ (МА15, МА19 и др.). Магний образует с цинком твердый раствор, концентрация которо-
го с повышением температуры увеличивается и достигает предельного значения (8,4%) при эвтектической температуре. Увеличение содержания цинка в сплавах приводит к резкому повышению прочности и некоторому улучшению пластичности в результате легирования твердого раствора. Появление в структуре сплавов интерметаллидной фазы MgZn^ ведет к дальнейшему упрочнению и снижению пластичности. Для того чтобы сохранить пластичность на допустимом уровне, содержание цинка в промышленных сплавах ограничивают 5-6%.
Цирконий оказывает рафинирующее и модифицирующее действие. Вступая в соединение с водородом, цирконий уменьшает пористость. Измельчая структуру сплавов магния с цинком, цирконий вызывает повышение временного сопротивления и особенно предела текучести, пластичности. Полной упрочняющей термической обработке эти сплавы обычно не подвергают, так как при нагреве под закалку снимается наклеп, полученный полуфабрикатами при прессовании, штамповке; упрочнение при старении настолько мало, что не обеспечивает уровня исходных свойств. Большой эффект дает старение, проведенное непосредственно после прессования (штамповки).
Недостатками сплавов являются сложность приготовления, обусловленная низкой растворимостью циркония в жидком магнии, склонность к образованию трещин, затрудняющих горячую прокатку и сварку сплавов. Сплавы применяют для несвариваемых сильно нагруженных деталей (обшивки самолетов, деталей грузоподъемных машин, автомобилей, ткацких станков и др.).
Кадмий в сплавах магния с цинком не образует промежуточных фаз. Легируя твердый раствор, он повышает прочность и пластичность сплавов этой системы. Редкоземельные металлы дополнительно увеличивают прочностные характеристики в результате образова
ния промежуточных интерметаллидных фаз.
^ Литейные магниевые сплавы. По химическому составу многие литейные сплавы магния близки к деформируемым (см. табл. 12.5). Преимуществом литейных сплавов перед деформируемыми является значительная экономия металла при производстве деталей, поскольку высокая точность размеров и хорошая чистота поверхности отливок почти исключают их обработку резанием. Однако из-за грубозернистой литой структуры они имеют более низкие механические свойства, особенно пластичность. Улучшение механических свойств литейных сплавов достигается различными способами: перегревом, модифицированием, гомогенизацией отливок, а также применением особо чистых шихтовых материалов при приготовлении сплавов. Перегрев дает хорошие результаты в сплавах с алюминием, выплавленных в железных тиглях. В результате взаимодействия алюминия с железом образуются частицы соединения РеА1з, которые являются дополнительными центрами кристаллизации.
Для модифицирования используют цирконий, магнезит, мел. При гомогенизации происходит растворение грубых интерметаллидных фаз, охрупчивающих сплавы.
Механические свойства литейных магниевых сплавов в основном находятся на уровне свойств литейных алюминиевых сплавов, но, обладая меньшей плотностью, магниевые сплавы превосходят их по удельной прочности.
Наибольшее применение нашли сплавы системы Mg-Al-Zn, особенно сплавы с повышенным содержанием алюминия. Для сплавов этой системы характерен более широкий, чем у алюминиевых сплавов, интервал кристаллизации. В результате они обладают пониженной жидкотекучестью, усадочной пористостью (рыхлота) и низкой герметичностью, склонностью к образованию горячих трещин. С увеличе
нием содержания алюминия литейные свойства сначала ухудшаются, поскольку увеличивается интервал кристаллизации, а затем, при проявлении неравновесной эвтектики - улучшаются; повышаются прочностные характеристики. Однако из-за большого количества интерметаллидных фаз, в том числе и эвтектических (рис. 12.13), сплавы с большим содержанием алюминия обладают пониженной пластичностью. Наилучшее сочетание литейных и механических свойств имеют сплавы, содержащие 7,5-10% А1 (МЛ5, МЛ6). Небольшие добавки цинка способствуют улучшению технологических свойств. Гомогенизация при 420 °С (12-24 ч) и закалка от этой температуры способствуют повышению прочности и пластичности. Вследствие малой скорости диффузии алюминия в магнии сплавы закаливаются при охлаждении на воздухе. Старение при 170-190 °С дополнительно повышает временное сопротивление и особенно предел текучести сплавов.
Малая плотность магниевых сплавов, а в отдельных случаях высокая удельная прочность, способствуют их широкому применению в самолетостроении (корпуса приборов, насосов, коробок передач, фонари и двери кабин и др.), ракетной технике (корпуса ракет, обтекатели, топливные и кислородные баки, стабилизаторы), конструкциях автомобилей,
особенно гоночных (корпуса, колеса, помпы и др.), в приборостроении (корпуса и детали приборов). Вследствие малой способности к поглощению тепловых нейтронов их используют в атомной технике (см. п. 14.5) в результате высокой демпфирующей способности-при производстве кожухов для электронной аппаратуры.
Более высокими технологическими и механическими свойствами при 20-25 °С и повышенных температурах обладают сплавы магния с цинком и цирконием. (МЛ 12), а также сплавы, дополнительно легированные кадмием (МЛ8), РЗМ (МЛ9, МЛ10). РЗМ улучшают литейные свойства. Они снижают склонность сплавов к образованию горячих трещин и пористости, увеличивают прочность при обычных и повышенных температурах. Цирконий значительно измельчает крупнозернистую структуру отливок, способствует очистке сплавов от вредных примесей, а также благоприятно влияет на свойства твердого раствора, повышает температуру рекристаллизации. Кадмий улучшает механические и технологические свойства. Высокопрочные литейные сплавы применяют для нагруженных деталей самолетов и авиадвигателей (корпусов компрессоров, картеров, ферм шасси, колонок управления и др.).
^ 12.3. Неметаллические материалы
Общая характеристика и классификация пластмасс. Пластическими массами или просто пластмассами называют материалы, изготовленные на основе полимеров. Состав композиций разнообразен: простые пластмассы-это полимеры без добавок, сложные пластмассы-это смеси полимеров с различными добавками (наполнители, стабилизаторы, пластификаторы и др.).
Наполнители добавляют в количестве 40-70% (по массе) для повышения механических свойств, снижения стоимости и изменения других параметров, Напол-
стели-это органические и неорганиче-:ие вещества в виде порошков (древес-1я мука, сажа, слюда, SiO^, тальк, Юд, графит), волокон (хлопчатобу-ажные, стеклянные, асбестовые, поли-ерные), листов (бумага, ткани из раз-1чных волокон, древесный шпон).
Стабилизаторы - различные органиче- ше вещества, которые вводят в количе--ве нескольких процентов для сохране-ия структуры молекул и стабилизации юйств. Под влиянием окружающей эеды происходит как разрыв макромо-жул на части, гак и соединение макро-олекул друг с другом поперечными»язями. Изменения исходной струк-фы макромолекул составляют сущ-эсть старения пластмасс, которое нс-зратимо снижает прочность и долго-япость изделий. Добавки стабилизато-зв замедляют старение.
Пластификаторы добавляют в коли-;стве 10 20 "ц для уменьшения хрупко-ги и улучшения формуемости. Пласти-икаторами являются вещества, ко-зрые уменьшают межмолекулярное шимодействие и хорошо совмещаются полимерами. Часто пластификаторами тужат эфиры, а иногда и полимеры
гибкими молекулами.
^ Специальные добавки -смазочные ма-;риалы, красители, добавки для умень-епия статических зарядов и горючести, ч я защиты от плесени, ускорители
замедлители отверждения и другие-1ужат для изменения или усиления ка-эго-либо свойства.
Отвердители в количестве нескольких зоцентов добавляют к термореак-1вным пластмассам для отверждения. ри этом между макромолекулами воз-дкают поперечные связи, а молекулы гвердителя встраиваются в общую олекулярную сетку. В качестве от-фдителей используют органические грекиси и другие вещества, серу (в эзинах).
Основой классификации пластмасс 1ужит химический состав полимера.
зависимости от полимера пластмассы
разделяют на фенолоформальдегидные (фенопласты), эпоксидные, полиамидные, полиуретановые, стирольные и др.
Применение пластмасс как конструкционных материалов экономически целесообразно. По сравнению с металлами переработка пластмасс менее трудоемка, число операций в несколько раз меньше и отходов получается немного. Пластмассовые детали, как правило, не нуждаются в отделочных операциях.
Характерными особенностями пластмасс являются малая плотность (1-2 т/м3), а у пенопластов от 0,015 до 0,8 т/м3; высокая химическая стойкость, хорошие электроизоляционные свойства, невысокая теплопроводность [0,2-0,3 Вт/ (м • °С)] и значительное тепловое расширение, в 10-30 раз больше, чем у обычных сталей. Преимущества пластмасс в сочетании с удобством переработки обеспечили им применение в машиностроении, несмотря на ограниченную теплостойкость, малую жесткость и небольшую вязкость по сравнению с металлами.