Цель работы: Измерить массовую долю нефтепродуктов в минеральных (пески, супеси, суглинки, глины), органогенных (торф, лесная подстилка), органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии на анализаторах нефтепродуктов при их содержании от 50 до 100000 мг/кг.
Методика не обеспечивает получения результатов анализа с характеристиками погрешности, приведенными в таблице 1, при определении легких нефтепродуктов (бензина, лигроина), а также индивидуальных соединений, входящих в состав нефтепродуктов.
3.1 Метод анализа
Метод заключается в экстракции нефтепродуктов из почв и донных отложений четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении нефтепродуктов от сопутствующих органических соединений других классов, и количественном определении нефтепродуктов (НП) по интенсивности поглощения в ИК-области спектра.
3.2 Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих
Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.
Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.
Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости
Диапазон измерений мг/кг | Показатель повторяемости (относительное среднеквадрати-ческое отклонение поввторяемости), σn, % | Показатель воспроизводи-мости (относительное среднеквадра-тическое отклонение воспроизводи-мости), σR % | Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р=0,95), ± δс, % | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р=0,95), ± δ, % |
Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения | ||||
От 50 до 100000 вкл. | 8 | 10 | 15 | 25 |
Органогенные почвы | ||||
От 50 до 150 вкл. | 11 | 15 | 18 | 35 |
Св. 150 до 100000 вкл. | 8 | 10 | 15 | 25 |
3.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование
Анализатор содержания нефтепродуктов в воде и четыреххлористом углероде ИКН-025, диапазон измерения (2-100) мг/дм3, погрешность измерения ±(2-3) мг/дм3 (или концентратомер нефтепродуктов в ССl, типа КН-1, диапазоны измерения (0-100) мг/дм3, (0-1000) мг/дм3, погрешность измерения ±(2-3)% соответственно).
Весы аналитические, типа ВЛР-200, ГОСТ 24104.
Сушильный шкаф, ТУ 64-1-909.
Печь муфельная, позволяющая достигать и поддерживать температуру 800-850°С.
Аппарат для встряхивания проб типа WU-4. Лабораторный гомогенизатор типа MPW-309 или MPW-324. Сито с диаметром ячеек 0,5 мм, ТУ 46-47.885.
3.4 Лабораторная посуда
Колбы мерные 2-25-2,2-250-2, ГОСТ 1770;
Пипетки градуированные 4(5)-2-1(2), 6(7)-1-5(10), 2-2-25, ГОСТ 29227.
Цилиндры мерные 2-25, 2-50, ГОСТ 1770.
Пробирки градуированные с притертыми пробками 2-10, ГОСТ 1770.
Стаканчики для взвешивания (бюксы), ГОСТ 25336.
Колбы конические плоскодонные с притертыми пробками вместимостью 100 см3, ГОСТ 25336.
Воронки лабораторные диаметром 30 мм, ГОСТ 25336.
3.5 Реактивы и материалы
ГСО раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде №7248-96.
Алюминия оксид, ч.д.а, ТУ 6-09-3916.
Углерод четыреххлористый, ч.д.а., ГОСТ 20288.
Масло турбинное (МТ), марки ТП-22, ГОСТ 32.
Мешочки из плотной ткани или полиэтилена.
Примечание. Допускается применение средств измерений и вспомогательного оборудования других типов с аналогичными или лучшими метрологическими или техническими характеристиками.
3.6 Требование безопасности
3.6.1 При выполнении измерений необходимо соблюдение требований техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
3.6.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.
3.6.3 Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
3.6.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
3.6.5 Производственные помещения при работе с четыреххлористым углеродом должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.
3.7 Подготовка к выполнению измерений
3.7.1 Отбор и хранение проб почв
Пробы почвы отбирают в мешочки из плотной ткани или полиэтилена.
Отбор проб производят по ГОСТ 17.4.4.02 и ГОСТ 17.4.3.01 (в случае аварийного разлива нефтепродуктов отбор также производят по указанным ГОСТам).
3.7.2 Подготовка проб к анализу
Образцы почвы высушивают при комнатной температуре до воздушно-сухого состояния. Затем рассыпают на бумаге или кальке и пинцетом удаляют механические включения (неразложившиеся корни, растительные остатки, камни и др.), измельчают с помощью лабораторного гомогенизатора и протирают через сито с диаметром ячеик 0,5 мм. Из образца отбирают пробу почвы массой 100±1 г, которую высушивают на воздухе до постоянного веса. Пробу квартуют и отбирают для анализа две параллельные навески. Масса навески в зависимости от содержания нефтепродуктов в пробе приведена в табл.2.
Таблица 2 – Зависимость содержания нефтепродуктов в пробе
Диапазоны содержания НП, мг/кг | Масса навески, г |
ниже 500 | 5 |
500-2000 | 1 |
свыше 2000 | 0,5 |
3.8 Подготовка реактивов и лабораторной посуды
Проверку спектральной чистоты четыреххлористого углерода проводят на ИК-анализаторе, выставив нулевое показание по пустой кювете. Затем заливают в кювету четыреххлористый углерод. Если показания превышают «10 мг/дм3», то его очищают перегонкой или пропускают через регенератор.
Посуду для анализа моют раствором хромовой смеси, промывают дистиллированной водой и сушат. Посуда для определения нефтепродуктов проверяется на чистоту, для чего сухую посуду ополаскивают четыреххлористым углеродом (не менее 5 см3), сливают его в кювету анализатора и определяют содержание НП. Если показания прибора превышают значения, полученные при проверке четыреххлористого углерода более чем на 5%, то процедуру очистки посуды повторяют.
3.9 Подготовка прибора
Подготовку анализаторов к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации.
3.10 Приготовление градуировочных растворов
Для приготовления градуировочных растворов используется стандартный образец состава раствора нефтепродуктов на основе трехкомпонентной смеси (ТКС) в четыреххлористом углероде или масло турбинное (МТ) в четыреххлористом углероде.
3.10.1 Раствор МТ с содержанием 1000 мг/дм3.
Навеску масла турбинного массой 0,25 г, взвешенную в стаканчике, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, обмывают стаканчик 4-5 раз порциями по 5 см3 четыреххлористого углерода, доливают четыреххлористый углерод до метки и тщательно перемешивают. Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой. Раствор устойчив в течение 6 месяцев.
3.10.2 Раствор МТ с содержанием 100мг/дм3.
Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают аликвоту раствора с концентрацией 1000 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.
3.10.3 Раствор ТКС с содержанием 100 мг/дм3.
В мерную колбу вместимостью 500 см3 пипеткой вместимостью 1 см3 отбирают аликвоту стандартного образца состава раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде с концентрацией 50 мг/см3, доливают четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.
3.10.4 Раствор ТКС или МТ с содержанием 5 мг/дм3.
Пипеткой с делениями вместимостью 10 см3 отбирают 5 см3 раствора с концентрацией 100 мг/см3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.
3.10.5 Раствор ТКС или МТ с содержанием 10 мг/дм3.
Пипеткой вместимостью 10 см3 отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 дм3, доливают четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.
3.10.6 Раствор ТКС или МТ с содержанием 25 мг/дм3.
Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.
3.10.7 Раствор ТКС или МТ с содержанием 50 мг/дм3.
Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.
3.10.8 Раствор ТКС или МТ с содержанием 75 мг/дм3.
Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают три аликвоты раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки и перемешивают.
Срок хранения градуировочных растворов (по п.п. 3.5.2 - 3.5.8) в стеклянных емкостях с притертой пробкой - 3 месяца, в запаянных ампулах - не более года.
3.11 Установление и контроль градуировочной характеристики
Градуировку прибора проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.
Контроль стабильности градуировочной зависимости проводят по одному или двум градуировочным растворам, близким по содержанию к измеряемым, не реже 1 раза в месяц и обязательно при смене основных реактивов. Градуировка признается стабильной, если измеренное значение концентрации раствора отличается от рассчитанного не более чем на 2%. В противном случае градуировку прибора необходимо повторить.
3.12 Подготовка хроматографической колонки
В нижнюю часть колонки помещают слой стеклянного волокна толщиной 2-3 мм, засыпают около 1 г оксида алюминия и сверху покрывают другим слоем стекловолокна толщиной 5 мм. Оксид алюминия в колонке используют однократно. Перед засыпкой в колонку А1203 прокаливают в муфельной печи при 500-600°С в течение 4-х часов, после чего к прокаленному оксиду добавляют дистиллированную воду в количестве 3 масс. % и каждые полчаса тщательно перемешивают в течение 5 часов. Активированный таким способом оксид алюминия пригоден к использованию в течение 1 месяца при хранении в эксикаторе или колбе с притертой пробкой.
3.13 Выполнение измерений
Навеску исследуемой пробы помещают в колбу емкостью 100 см3 с притертой стеклянной пробкой. Пробу почвы в колбе заливают 10 см3 четыреххлористого углерода и интенсивно встряхивают в аппарате для встряхивания проб в течение 1 часа. Полученный экстракт фильтруют через бумажный фильтр "белая лента" и сливают в бюкс с притертой крышкой. Экстракцию с последующим фильтрованием повторяют еще 2 раза с новыми порциями четыреххлористого углерода по 10 см3 в каждой. Все экстракты объединяют в мерный цилиндр емкостью 50 см3 и фиксируют суммарный объем V. После этого на приборе ориентировочно оценивают содержание нефтепродуктов. Показания прибора не должны быть более 90 мг/дм3. В случае превышения показания пипеткой отбирают аликвоту экстракта объемом 5 см3, помещают ее в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доливают до метки четыреххлористым углеродом. Если показания прибора снова превышают 90 мг/дм3, процедуру разбавления повторяют.
В подготовленную по п.3.12 хроматографическую колонку наливают 10 см3 четыреххлористого углерода для смачивания сорбента. После того, как четырёххлористый углерод впитается в сорбент, пипеткой емкостью 5 см3 отбирают аликвоту разбавленного экстракта и медленно выливают в колонку. Необходимо следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже верхнего края слоя оксида алюминия. После прохождения пробы в колонку вливают дополнительно 5 см3 четыреххлористого углерода. Элюат собирают в цилиндр вместимостью 25 см3, причем первые 10 см3 элюата отбрасывают. Измеряют объем полученного элюата. Элюат заливают в кювету и устанавливают в прибор. Фиксируют показания прибора (Cизм), соответствующие содержанию нефтепродуктов в элюате (в мг/дм3).
3.14 Обработка результатов измерений
3.14.1 Результат определения содержания нефтепродуктов в почве Хизм (мг/кг) рассчитывают по формуле:
,
где: Сизм- показания прибора, мг/дм3;
М - масса навески образца для анализа, кг;
V - суммарный объем экстракта, дм3;
V1 - объем экстракта, взятый для разбавления, дм3;
V2 - объем экстракта, полученный после разбавления, дм3;
Vал - объем аликвоты экстракта, введенной в хроматографическую
колонку, дм3;
Vэлюат- объем элюата, полученного после пропускания экстракта через колонку, дм3.
3.14.2 Определяют среднее арифметическое двух определений:
.
Среднее значение вычисляется при выполнении условия
|X1-X2|≤0,01*r* (1)
где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.
При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Находят по таблице или по уравнению значение поправки θ1 (см. Приложение А). 1 - математическое ожидание систематической составляющей θ (поправка) зависит от содержания нефтепродуктов и типа почвы и учитывает, в основном, степень извлечения нефтепродуктов из образца.
За результат измерения принимают:
СХ= - θ, мг/кг
При расчете значения Сх округляют до того же разряда, что и значение погрешности измерения.
Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости (R) приведены в таблице 3.
Таблица 3 - Значения пределов сходимости и воспроизводимости при вероятности Р=0,95
Диапазон измерений, мг/кг | Предел сходимости (для двух результатов измерений), r, % | Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, % |
Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения | ||
От 50 до 100000 вкл. | 22 | 28 |
Органогенные почвы | ||
От 50 до 150 вкл. | 31 | 42 |
Св. 150 до 100000 вкл. | 22 | 28 |
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6.
3.15 Оформление результатов измерений
Результат Сх в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:
Сх ± ∆ (Р = 0,95), где ∆ - показатель точности методики.
Значение ∆ рассчитывают по формуле: Д = 0,01*δ*Сх. Значение δ приведено в таблице 1.
Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Сх ± ∆л, Р=0,95, при условии ∆л < ∆, где
Сх - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
± ∆л - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
ПРИЛОЖЕНИЕ А
Таблица А.1 - Значения математического ожидания систематической погрешности
θ, (мг/кг) для найденного содержания (мг/кг).
I - Минеральные почвы и минеральные донные отложения;
II - Органо-минеральные почвы; III- Органогенные почвы;
IV – Иловые донные отложения
θ | θ | ||||||||
20 | -33 | -28 | -22 | -25 | 405 | -250 | -220 | -180 | -210 |
25 | -39 | -33 | -26 | -30 | 440 | -270 | -230 | -190 | -230 |
30 | -44 | -37 | -29 | -34 | 475 | -280 | -240 | -200 | -240 |
35 | -49 | -41 | -33 | -37 | 510 | -290 | -260 | -210 | -250 |
40 | -53 | -45 | -36 | -41 | 545 | -310 | -270 | -220 | -260 |
45 | -57 | -49 | -39 | -45 | 580 | -320 | -280 | -230 | -280 |
50 | -62 | -52 | -42 | -48. | 615 | -330 | -290 | -240 | -290 |
55 | -66 | -56 | -45 | -52 | 650 | -340 | -300 | -250 | -300 |
60 | -70 | -59 | -48 | -55 | 685 | -360 | -310 | -260 | -310 |
65 | -73 | -63 | -51 | -58 | 720 | -370 | -320 | -270 | -320 |
70 | -77 | -66 | -53 | -61 | 755 | -380 | -330 | -280 | -330 |
75 | -81 | -69 | -56 | -64 | 790 | -390 | -340 | -290 | -340 |
80 | -84 | -72 | -58 | -67 | 825 | -400 | -350 | -300 | -350 |
85 | -88 | -75 | -61 | -70 | 860 | -420 | -360 | -310 | -360 |
90 | -91 | -78 | -63 | -73 | 895 | -430 | -370 | -320 | -380 |
95 | -95 | -81 | -66 | -76 | 930 | -440 | -380 | -320 | -380 |
100 | -98 | -84 | -68 | -79 | 965 | -450 | -390 | -330 | -400 |
110 | -100 | -90 | -73 | -85 | 1000 | -460 | -400 | -340 | -400 |
120 | -110 | -95 | -78 | -90 | 1100 | -490 | -430 | -370 | -430 |
130 | -120 | -100 | -82 | -95 | 1200 | -520 | -460 | -390 | -460 |
140 | -120 | -110 | -86 | -100 | 1300 | -550 | -480 | -410 | -490 |
150 | -130 | -110 | -91 | -100 | 1400 | -580 | -510 | -430 | -520 |
160 | -130 | -120 | -95 | -110 | 1500 | -600 | -530 | -460 | -540 |
170 | -140 | -120 | -99 | -120 | 1600 | -630 | -550 | -480 | -570 |
180 | -140 | -130 | -100 | -120 | 1700 | -650 | -580 | -500 | -590 |
190 | -150 | -130 | -110 | -120 | 1800 | -680 | -600 | -520 | -620 |
200 | -160 | -140 | -110 | -130 | 1900 | -710 | -620 | -540 | -640 |
210 | -160 | -140 | -120 | -130 | 2000 | -730 | -640 | -560 | -660 |
220 | -170 | -140 | -120 | -140 | 2100 | -750 | -670 | -580 | -690 |
230 | -170 | -150 | -120 | -140 | 2200 | -780 | -690 | -590 | -710 |
240 | -180 | -150 | -130 | -150 | 2300 | -800 | -710 | -610 | -730 |
250 | -180 | -160 | -130 | -150 | 2400 | -820 | -730 | -630 | -760 |
260 | -19 | -160 | -130 | -160 | 2500 | -850 | -750 | -650 | -780 |
270 | -190 | -160 | -140 | -160 | 2600 | -870 | -770 | -670 | -800 |
280 | -200 | -170 | -140 | -160 | 2700 | -890 | -790 | -690 | -820 |
Окончание таблицы А.1 | |||||||||
θ | θ | ||||||||
290 | -200 | -170 | -140 | -170 | 2800 | -910 | -810 | -700 | -840 |
300 | -210 | -180 | -150 | -170 | 2900 | -940 | -830 | -720 | -860 |
335 | -220 | -190 | -160 | -190 | 3000 | -960 | -850 | -740 | -880 |
370 | -240 | -200 | -170 | -200 | 3350 | -1000 | -920 | -800 | -960 |
3700 | -1100 | -980 | -860 | -1000 | 22000 | -3600 | -3300 | -3000 | -3600 |
4050 | -1200 | -1000 | -910 | -1100 | 23000 | -3800 | -3400 | -3100 | -3800 |
4400 | -1200 | -1100 | -960 | -1200 | 24000 | -3900 | -3500 | -3200 | -3900 |
4750 | -1300 | -1200 | -1000 | -1200 | 25000 | -4000 | -3600 | -3300 | -4000 |
5100 | -1400 | -1200 | -1100 | -1300 | 26000 | -4100 | -3700 | -3300 | -4100 |
5450 | -1400 | -1300 | -1100 | -1400 | 27000 | -4200 | -3800 | -3400 | -4200 |
5800 | -1500 | -1300 | -1200 | -1400 | 28000 | -4300 | -3900 | -3500 | -4300 |
6150 | -1600 | -1400 | -1200 | -1500 | 29000 | -4400 | -4000 | -3600 | -4400 |
6500 | -1600 | -1400 | -1300 | -1500 | 30000 | -4500 | -4100 | -3700 | -4500 |
6850 | -1700 | -1500 | -1300 | -1600 | 33500 | -4800 | -4400 | -4000 | -4900 |
7200 | -1700 | -1500 | -1400 | -1600 | 37000 | -5200 | -4700 | -4300 | -5300 |
7550 | -1800 | -1600 | -1400 | -1700 | 40500 | -5500 | -5000 | -4600 | -5600 |
7900 | -1800 | -1600 | -1500 | -1800 | 44000 | -5800 | -5300 | -4800 | -6000 |
8250 | -1900 | -1700 | -1500 | -1800 | 47500 | -6100 | -5600 | -5100 | -6300 |
8600 | -1900 | -1700 | -1500 | -1900 | 51000 | -6400 | -5800 | -5400 | -6600 |
8950 | -2000 | -1800 | -1600 | -1900 | 54500 | -6700 | -6100 | -5600 | -6900 |
9300 | -2000 | -1800 | -1600 | -2000 | 58000 | -7000 | -6400 | -5900 | -7200 |
9650 | -2100 | -1900 | -1700 | -2000 | 61500 | -7200 | -6600 | -6100 | -7500 |
1000 | -2200 | -1900 | -1700 | -2100 | 65000 | -7500 | -6900 | -6400 | -7800 |
1100 | -2300 | -2100 | -1800 | -2200 | 68500 | -7800 | -7100 | -6600 | -8100 |
12000 | -2400 | -2200 | -1900 | -2400 | 72000 | -8100 | -7400 | -6800 | -8400 |
13000 | -2600 | -2300 | -2100 | -2500 | 75500 | -8300 | -7600 | -7100 | -8700 |
14000 | -2700 | -2400 | -2200 | -2600 | 79000 | -8600 | -7900 | -7300 | -9000 |
15000 | -2800 | -2500 | -2300 | -2800 | 82500 | -8800 | -8100 | -7500 | -9300 |
16000 | -2900 | -2700 | -2400 | -2900 | 86000 | -9100 | -8300 | -7700 | -9600 |
17000 | -3100 | -2800 | -2500 | -3000 | 89500 | -9300 | -8500 | -8000 | -9900 |
18000 | -3200 | -2900 | -2600 | -3200 | 93000 | -9600 | -8800 | -8200 | -10000 |
19000 | -3300 | -3000 | -2700 | -3300 | 96500 | -9800 | -9000 | -8400 | -10000 |
20000 | -3400 | -3100 | -2800 | -3400 | 100000 | -10000 | -9200 | -8600 | -11000 |
21000 | -3500 | -3200 | -2900 | -3500 |
Примечание: при попадании концентрации в промежуток между табличными значниями следует использовать линейную интерполяцию.
Таблица А.2 - Значения коэффициентов для расчета θ0 по уравнению: θ0 = -exp (a+b In )
Тип рабочей пробы | а | b |
Минеральные почвы | 1,5 | 0,67 |
Органо-минеральные почвы | 1,3 | 0,68 |
Органогенные почвы | 1,0 | 0,70 |
Иловые донные отложения | 1,1 | 0,71 |
Контрольные вопросы:
1 Понятие нефть и нефтепродукт.
2 Эколого-химическая характеристика качества почвы
3 Воздействие нефти и нефтепродуктов на функциональную активность флоры и фауны
2 Назначение концентратомера ИКН-025, его устройство и принцип работы.
3 Выполнение измерений и обработка их результатов.
Используемая литература:
1 ПНД Ф 16.1:2.222-98. Определение массовой концентрации нефти и нефтепродуктов в почвах и донных отложениях.
2 Концентратомер нефтепродуктов ИКН - 025. Руководство по эксплуатации. Паспорт. КДЮШ414213.004 РЭ. С.-Петербург, 2005.
3 Экологические анализы при разливах нефти и нефтепродуктов. Практическое руководство: 2-е изд., перераб. и доп./ Ю.С. Другов, А.А. Родин. – М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. – 270 с.: ил. – (Методы химии).
4 Практикум по экологии и охране окружающей среды: Учеб. пособие для студ. высш. учеб. заведений.- М.: Гуманит. изд. центр ВЛАДОС, 2003 – 288с.: ил.