А. Теоретическое введение

Элемент Якоби-Даниэля Cu│CuSO₄║ZnSO₄│Zn может работать в режиме разряда и заряда, т.е. выполнять роль вторичного источника тока – аккумулятора.

Электрохимическая реакция, протекающая в элементе, записывается следующим образом:

Zn + CuSO₄ ↔ ZnSO₄ + Cu.

При разряде происходит прямая реакция, химическая энергия которой превращается в электрическую. При заряде подведенная электрическая энергия вызывает обратный процесс.

Основной характеристикой любого источника тока является его электродвижущая сила (ЭДС), которая равна разности потенциалов катода и анода на бестоковом режиме. Для медно-цинкового элемента Якоби−Даниэля стандартная ЭДС при 298 К равна 1,1 В

     B.

Величина ЭДС зависит от концентрации (активности) ионов в растворах, в которые погружены медный и цинковый электроды, и вычисляется по формуле Нернста:

                 ,

где  и  − активности соответствующих ионов.

            На практике более важным параметром, чем ЭДС, является напряжение химического источника тока при замкнутой внешней цепи – напряжение разряда. Оно всегда меньше, чем ЭДС разомкнутой цепи. Это связано с тем, что при прохождении по цепи тока вследствии явления поляризации потенциал анода сдвигается в положительную сторону, а потенциал катода – в отрицательную. Смещение потенциала электрода называется также перенапряжением:

Е_пол= E_i – E_о,

где Е_пол – потенциал поляризации (перенапряжение), E_i – потенциал  электрода под током. E_о – потенциал электрода на бестоковом режиме.  

         Поляризация электродов может быть вызвана различными причинами. Важнейшие из них – замедленный разряд ионов, пассивация металлов, изменение концентрации ионов у поверхности электродов и др. Кроме того, часть ЭДС теряется на преодоление внутреннего сопротивления элемента (Е_омич). Таким образом, напряжение элемента при разряде

Е_разр = ∆Е - Е_пол - Е_омич.

Разрядное напряжение уменьшается со временем и с увеличением плотности тока.

При заряде элемента анод и катод меняются местами и рассмотренные факторы приводят к росту зарядного напряжения по сравнению с ЭДС:

Е_зар = ∆Е + Е_пол + Е_омич.

Зарядное напряжение возрастает во времени и с увеличением плотности тока. Кривая зависимости напряжения элемента от плотности тока получила название вольт-амперной характеристикой (ВАХ) или поляризационной кривой.