2020-06-29
133
Кривая потенциометрического титрования - графическое изображение изменения ЭДС электрохимической ячейки в зависимости от объема прибавленного титранта.
Кривые потенциометрического титрования строят в различных координатах:
• кривые титрования в координатах 
, иногда такие кривые называют интегральными кривыми титрования;
• дифференциальные кривые титрования - в координатах
• кривые титрования по методу Грана - в координатах
где 
- ЭДС потенциометрической ячейки, 
- объем прибавленно-
го титранта, 
- изменение потенциала, соответствующее прибавлению 
титранта.
На рис. 3-8 приведены схематически различные типы кривых потенциометрического титрования.
По построенным кривым титрования определяют объем титранта
в ТЭ, как это показано на рис. 3-8. Объем титранта 
прибавленного в ТЭ, можно определить
не только графически, но и расчетным путем по формуле (18):
где 
- объем прибавленного титранта, соответствующий последнему измерению до ТЭ; 
- объем прибавленного титранта, соответствующий первому измерению после ТЭ;
Рис. 3-8. Типы кривых потенциометрического титрования (Е - измеряемая ЭДС, 
- объем прибавленного титранта, 
- объем титранта, при-
бавленного в точке эквивалентности): а - кривая титрования в координатах 
; б, в - дифференциальные кривые титрования; г - кривая титрования по методу Грана
В таблице 3-9 в качестве примера (фармакопейного) приведены результаты определений и расчетов при потенциометрическом титровании.
Рассчитаем по формуле (18) величину V (ТЭ) с использованием данных табл. 3-9. Очевидно, что максимальное значение 
= 1000. Следовательно, 
= 5,20 и 
= 5,30; 
= 720,. 
= -450. Отсюда:
Таблица 3-9. Пример обработки результатов потенциометрического титрования
Применение потенциометрического титрования. Метод - универсальный, его можно применять для индикации конца титрования во всех типах титрования: кислотно-основном, окислительновосстановительном, комплексиметрическом, осадительном, при титровании в неводных средах. В качестве индикаторных используют стеклянный, ртутный, ион-селективные, платиновый, серебряный электроды, а в качестве электродов сравнения - каломельный, хлорсеребряный, стеклянный.
Метод обладает высокой точностью, большой чувствительностью; позволяет проводить титрование в мутных, окрашенных, неводных средах, раздельно определять компоненты смеси в одном анализируемом растворе, например, раздельно определять хлорид- и иодид-ионы при аргентометрическом титровании.
Методами потенциометрического титрования анализируют многие лекарственные вещества, например, аскорбиновую кислоту, сульфамидные препараты, барбитураты, алкалоиды и др.
