2020-09-24
149
Оксогидроксид марганца (III) MnO(OH)
Исходное вещество MnO(OH) относительно устойчиво, и даже встречается в природе в виде минерала манганата. Это вещество бурого цвета. Образование этого соединения можно представить реакцией:
2MnSO4 + H2O2 + 4NH3 + 2H2Oà 2MnO(OH) +2 (NH4)2SO4
В начале возможно образование соединения Mn(OH)3, которое в результате оксоляции теряет воду.
Mn(OH)3àMnO(OH) + H2O
MnO(OH) обладает индивидуальными рентгеновскими характеристиками. Он темно-коричного цвета. Кристаллическая решетка у гаммы MnO(OH) ромбическая. Встречается в природе в виде минерала манганита. Используется для получения гамма Mn2O3.
2. Триоксалатоманганат (III) калия K3[Mn(C2O4)3]*3H2O
Как правило, синтез комплексов MnIII сводится к окислению соединений MnII перманганатом калия в присутствии соответствующего лиганда. Так, при синтезе триоксалатоманганата (III) калия сначала восстанавливают перманганат калия щавелевой кислотой до MnII а затем после подщелачивания раствора карбонатом калия окисляют MnII до MnIII постепенным добавлением твердого KMnО4, суммарно:
KMnO4 + 5H2C2O4 + 10H2O + K2CO3àK3[Mn(C2O4)3]*3H2O 
+ 5CO2 
+12H2O
Кристаллы комплекса K3[Mn(C2O4)3]*3H2O темного красно-фиолетового цвета в темноте при 200С устойчивы продолжительное время. В очень разбавленных растворах красно-фиолетовый цвет комплекса переходит в желтовато-коричневый вследствие практически мгновенной замены одного оксалатного лиганда на две молекулы воды, что является свидетельством лабильности (кинетической неустойчивости) комплекса:
[Mn(C2O4)3]3- + 2H2O 
[Mn(C2O4)2(H2O)2]- + C2O42-
Очень чистые препараты K3[Mn(C2O4)3]*3H2O устойчивы в темноте при 200С в течение продолжительного времени. При -60С могут храниться неограниченно долго. Растворимость в воде хорошая. Концентрированные растворы окрашены в глубокий красно-фиолетовый цвет.
Диоксалатодиакваманганат (III) калия
K3Mn(C2O4) в воде и на свету дает K [Mn(C2O4)2(H2O)2]. Оно желто-коричного цвета. Изменение окраски объсняется протекающей мгновенно равновесной реакцией:
[Mn(C2O4)3]3- + 2H2O [Mn(C2O4)2(H2O)2]- + C2O42-
