Равновесное расположение частиц в кристалле

Известно, что все тела, включая твердые, состоят из атомов. Возникает вопрос: почему твердые тела являются твердыми, т.е. устойчивыми к внешним механическим воздействиям.

Ответ прост: между ними существуют силы взаимодействия (притяжения Fпр и отталкивания Fотт), причем они должны быть равными между собой (Fпр = Fотт).

Характер сил отталкивания можно определить, зная энергию связи атомов в твердом теле. Она составляет единицы электрон-вольт. Из известных взаимодействий (сильное ядерное, слабое, гравитационное и электромагнитное), учитывая расстояние между атомами и величину энергии взаимодействия, можно выбрать электрическое взаимодействие. Таким образом, за отталкивание атомов отвечают знакомые нам кулоновские силы взаимодействия однополярных зарядов. Характер сил притяжения нам также знаком. Эти силы химической связи: ионная, ковалентная, металлическая, молекулярная.

Силы взаимодействия становятся существенными на достаточно малых расстояниях, близких к расстоянию между атомами в твердом теле.

Современная теория дает такую зависимость для силы притяжения:

(1.1)

где b, m – постоянные, зависящие от вида химической связи. Например, в ионных и металлических кристаллах m = 1.

Силы отталкивания приближенно могут быть описаны формулой

(1.2)

где c и n – постоянные, зависящие от природы атомов. Силы притяжения и отталкивания обуславливают потенциальную энергию взаимодействия атомов. Поскольку , составляющие потенциальной энергии взаимодействия атомов будут иметь вид:

(1.3)

(1.4)

где B = b / m;

C = c / n.

На рис. 1.1 показаны графики составляющих потенциальной энергии, а также полной энергии взаимодействия атомов.

U (r)

Рис. 1.1. Графики составляющих и полной потенциальной энергии

Как видно на рисунке, точка (r 0, U 0)соответствует равновесному состоянию атомов, когда Fпр .= Fотт ., а функция U (r) имеет минимум. Состояние с минимальной энергией является равновесным, т.е. устойчивым, а r 0= a – расстоянию между атомами в твердом теле. При малом отклонении от равновесия система возвращается в исходное состояние.

В реальных условиях картина оказывается более сложной, поскольку атом в кристаллической решетке испытывает влияние окружающих атомов и задача превращается в задачу многих тел. Однако, несмотря на это, качественная картина равновесного, устойчивого состояния атомов в кристаллической решетке остается той же.

В реальных кристаллических решетках атомы никогда не находятся в статическом положении устойчивого равновесия, но совершают колебательные движения вокруг него. Природа этих колебаний может быть различной, например, механической, однако всегда существуют тепловые колебания, амплитуда которых возрастает с повышением температуры. При повышении температуры возможен случай, когда энергия теплового колебательного движения превысит энергию связи частиц. В этом случае частица не возвратится в равновесное состояние и химическая связь будет разорвана. Возможно испарение частицы с поверхности или миграция ее внутри твердого тела. Многие элементы и химические соединения в силу сложной структуры электронных оболочек и кристаллической решетки могут иметь не один, а два или более минимумов энергии. Каждый минимум соответствует определенному виду кристаллической решетки. В этом случае элемент или соединение кристаллизуется в такой решетке, которая соответствует наиболее глубокому минимуму энергии для данных условий. При изменении условий (температура, давление) может произойти перестройкакристаллической структуры, сопровождающаяся переходом в другой минимум потенциальной энергии. Такое явление получило название фазового перехода. Примером таких переходов могут служить уже рассмотренные переходы белое олово – серое олово, алмаз – графит, а также обратные переходы.


Понравилась статья? Добавь ее в закладку (CTRL+D) и не забудь поделиться с друзьями:  



double arrow
Сейчас читают про: