Расчетные методы оценки ПВО веществ условно делятся на две группы: теоретические и эмпирические.
В основу теоретических расчетных методов положены термодинамические параметры веществ: теплоты образования, сгорания, испарения; температура кипения; константы химических реакций в пламени; характеристики диффузионных процессов и параметры теплопередачи. Хотя, к сожалению, использование перечисленных параметров в расчетных формулах ограничено в связи со сложностью их взаимосвязи с показателями ПВО веществ.
Существующие эмпирические методы, как правило, учитывают физико-химические и термодинамические свойства веществ, но вводят упрощающие предположения междусвойствами и показателями, так как в большинстве случаев невозможно найти прямую взаимосвязь между ними.
Рассмотрим ряд методов экспериментального определения показателей ПВО веществ и материалов. Например, для жидких горючих веществ, как мы знаем, важным показателем является температура вспышки, по значению которой жидкости подразделяются на горючие и легковоспламеняющиеся.
Суть метода состоит в том, что заданную массу жидкости нагревают с заданной скоростью, периодически зажигая выделяющиеся пары, и визуально оценивают результат зажигания.
Аналогично заданному эксперименту определяется температура воспламенения веществ с той разницей, что установки температуры воспламенения для твердых веществ отличаются от установок, используемых при работе с жидкостями.
Испытания проводятся сначала для определения ориентировочной температуры воспламенения, а затем для основной серии испытаний.
Нижний и верхний концентрационные пределы распространения пламени измеряются в специальной установке, в которой зажигают газо-, паро- или пылевоздушную смесь с заданной концентрацией исследуемого вещества в объеме реакционного сосуда и устанавливают факт наличия или отсутствия распространения пламени. Изменяя концентрацию горючего в смеси, находят ее минимальное или максимальное значения, при которых происходит распространение пламени.
Для определения температурных пределов распространения пламени выявляют минимальную и максимальную температуры жидкости, при которых пары, находящиеся в равновесии с жидкой фазой, образуют с воздухом смесь, способную воспламениться от источника зажигания и распространять пламя в объеме реакционного сосуда.
Самовозгорание веществ – достаточно серьезный показатель взрывопожароопасности. Поэтому необходимо знать условия теплового самовозгорания, которые экспериментально выявляют зависимость между температурой окружающей среды, массой вещества и временем до момента его самовозгорания.
Для определения минимальной энергии зажигания газо-, паро- или пылевоздушных смесей оптимальной концентрации используют электрический разряд определенной энергии.
За минимальную энергию зажигания принимают электрическую энергию заряженного конденсатора, способную зажечь наиболее легковоспламеняющуюся газо-, паро- или пылевоздушную смесь с вероятностью 0,01 при оптимальных параметрах искрового разряда.
Максимальное давление взрыва и скорость нарастания давления при взрыве газо-, паро- или пылевоздушной смеси определяется в реакционном сосуде заданного объема, в который подается смесь заданной концентрации. Изменяя концентрацию и фиксируя развивающееся при воспламенении смеси давление, выявляют его максимальное значение.