На рис. 17 изображена схема обобщенной термодинамической пары, в которой места спаев обладают емкостями (резервуарами) второго экстенсора К2’ и К2. В общем случае между каждой емкостью и проводниками а и б имеются свои скачки второго интенсиала. Суммарные скачки в первом и втором спаях
dР2’ = dР2а’ + dР2б’ = Р2а’ - Р2с’ + Р2с’ - Р2б’ = Р2а’ - Р2б’; (462)
dР2” = dР2а” + dР2б” = Р2с” - Р2а” + Р2б” - Р2с” = Р2б” - Р2а”; (463)
Фиктивная движущая сила определяется разностью
DР2с = Р2с” – Р2с’. (464)
Рис. 17. Схема действия обобщенной термодинамической пары.
Обобщенная пара охватывает все основные случаи, встречающиеся на практике. В частности, она описывает фильтрационную пару (рис. 16). Если емкости К2’ и К2” равны нулю, то получается пара, изображенная на рис. 15.
Рассмотрим теперь количественные соотношения, характеризующие работу обобщенной термодинамической пары. Энергию, необходимую для поддержания циркуляции второго экстенсора, поставляют среда и частично движущийся первый экстенсор. В обычных условиях главную долю энергии дают эффекты контактной и линейной диссипации (экранирования). В излагаемой ниже теории для простоты принимается, что в спаях имеются скачки только второго интенсиала. Кроме того, не учитываются некоторые эффекты второго порядка и т.д.
Суммарные контактные в спаях и линейные в проводниках работы второго экстенсора определяются выражениями [14]
dQ2k = dQ2д” - dQ2д’ = dР2”dE2 - dР2’dE2 = dР2kdE2 дж; (465)
dQ21л = dQ21б - dQ21а = dР21бdE2 - dР21аdE2 = dР2лdE2 дж; (466)
где
dР2k = dР2” - dР2’; (467)
dР2л = dР21б - dР21а. (468)
Следовательно, полезная работа циркуляции второго экстенсора
dQ2 = dQ2k + dQ2л = (dР2k + dР2л)dE2 = dР2dE2 дж, (469)
где полная движущая сила термодинамической пары
dР2 = dР2k + dР2л. (470)
Контактная составляющая движущей силы dР2k может быть выражена через разность DР1 первого интенсиала с помощью уравнения состояния. Например, при dE2 = 0 из уравнения (26) находим
dР2 = (А21/А11) dР1. (471)
Для тел а и б суммарная контактная движущая сила
dР2k = dР2” - dР2’ = Ф21DР1, (472)
где
Ф21 = (А21б/А11б) – (А21а/А11а). (473)
У идеальных тел коэффициенты А постоянны, поэтому интенсиалы Р2а и Р2б пропорциональны интенсиалу Р1 и коэффициент
Ф21 = d(dР2k)/dР1 = dР2k/DР1 = dР2’/Р1’ = dР2”/ Р1”. (474)
Линейная составляющая движущей силы пары dР2л определяется несколько сложнее, чем контактная. Из всех эффектов, влияющих на dР2л, учтем только два. Они связаны с линейным экранированием термиора ансором-носителем, который циркулирует по замкнутой цепи пары. Носитель имеет в своем составе экстенсоры Е1 и Е2. При его циркуляции вместе с экстенсором dE2 преодолевает разность интенсиалов DР1 также экстенсор dE1. Первая работа экранирования равна произведению этих величин. Но dE1 пропорционально dE2, поэтому работа экранирования пропорциональна DР1dE2. Эта работа в соответствии с уравнением состояния изменяет все интенсиалы носителя, включая Р2. В результате появляется дополнительная движущая сила dР2л, преодоление которой экстенсором dE2 сопровождается эффектом экранирования. Учитывая, что dР2л пропорционально dE2, окончательно найдем [16]
dQ21л = (В21б’ – В21а’)DР1(dE2)3 = dР2лdE2,
где В – коэффициент пропорциональности.
Удобнее всего оперировать секундными работами, т.е. потоками, тогда
IQл = (В21б – В21а)DР1I23 = dР2лI2 вт (475)
и
dР2л = (В21б – В21а)DР1I22. (476)
Линейная составляющая движущей силы пропорциональна разности интенсиалов DР1 и квадрату потока второго экстенсора.
Следовательно, полная движущая сила термодинамической пары
DР2/DР1 = (dР2к/DР1) + (dР2л/DР1) = Ф21 + (В21б – В21а)I22. (477)
Полная движущая сила расходуется на преодоление сопротивлений цепи. Если пренебречь сопротивлениями спаев, тогда связь между движущей силой dР2, перепадами интенсиала в проводниках а и б
DР2а = Р2а” - Р2а’; DР2б = Р2б” - Р2б’ (478)
и сопротивлениями проводников R2a и R2б - формула (139) – найдется с помощью выражений
DР2а = I2аR2a + dР2а; DР2б = I2бR2б + dР2б. (479)
На стационарном режиме работы пары, когда I2а = I2б = I2, получаем
dР2 = I2(R2a + R2б) = DР2а + DР2б + dР2л (480)
или
dР2к = DР2а + DР2б. (481)
Сумма измеренных перепадов второго интенсиала вдоль проводников равна контактной составляющей движущей силы.
Под действием движущей силы dР2 в паре происходит циркуляция второго экстенсора и появляется фиктивная движущая сила DР2с. Для ее определения представим полную движущую силу в виде
dР2 = dР2а + dР2б, (482)
где dР2а и dР2б - движущие силы верхнего и нижнего участков пары (над и под емкостями, рис. 17),
dР2а = - dР2а’ - dР21а + dР2а”; dР2б = - dР2б’ + dР21б + dР2б”. (483)
Через эти движущие силы путем несложных преобразований можно найти зависимость величины DР2с от времени. Имеем [10, 11, 14]
DР2с = (dР2б – n2dР2а)/(1 + n2){1 – exp[-(1/R2a + 1/R2б)(1/К2’ + 1/К2”)t]}, (484)
где
n2 = R2б/R2а. (485)
Из этой формула видно, что в начальный момент (t = 0) фиктивная движущая сила равна нулю. С течением времени DР2с растет по экспоненциальному закону. При t = ¥ наступает стационарный режим, величина DР2с приобретает максимальное значение
DР2с = (dР2б – n2dР2а)/(1 + n2) (486)
В условиях стационарного режима потоки второго экстенсора в проводниках а и б одинаковы. Находим
I2а¥ = I2б¥ = (dР2а + DР2с¥)/R2а = (dР2б - DР2с¥)/R2б =
+ (dР2а + dР2б)/(R2а + R2б) = dР2/(R2а + R2б) (487)
Необходимо подчеркнуть, что величина DР2с не есть движущая сила процесса циркуляции второго экстенсора, как иногда думают. Фактической движущей силой служит разность dР2. Исходной причиной функционирования пары являются связи, заключенные в уравнениях состояния. Любая термодинамическая пара представляет собой преобразователь, в котором под действием экранированного термиора происходят взаимные превращения активностей различных элат.