Гидроксид | Значения рН | ||||
начала осаждения при исходной концентрации осаждаемого иона, равной | практически полного осаждения (остаточная концентрация меньше 10–5М) | начала растворения осадка (осаждение перестает быть полным) | полного растворения выпавшего осадка | ||
1 М | 0,01 M | ||||
Sn(OH)4 | 0,5 | ||||
TiO(OH)2 | 0,5 | 2,0 | — | — | |
Sb(OH)3 | 0,2 | 0,9 | 1,9 | 6,9 | — |
Sn(OH)2 | 0,9 | 2,1 | 4,7 | 10,0 | 13,5 |
HgO | 1,3 | 2,4 | 5,0 | 11,5 | — |
Окончание табл. 7
Fe(OH)3 | 1,5 | 2,3 | 4,1 | — | |
ZrO(OH)2 | 1,7 | 2,7 | 4,2 | — | — |
Ga(OH)3 | 1,7 | 2,4 | 3,6 | 5,6 | — |
In(OH)3 | 2,9 | 3,6 | 4,6 | — | |
Al(OH)3 | 3,3 | 4,0 | 5,2 | 7,8 | 10,8 |
Cr(OH)3 | 4,0 | 4,7 | 6,8 | 9,4 | 12–13 |
Cu(OH)2 | 4,2 | 6,2 | 7,1 | — | |
Be(OH)2 | 5,2 | 6,2 | 8,8 | 13,5 | — |
Zn(OH)2 | 5,4 | 6,4 | 8,0 | 10,5 | 12–13 |
Ag2O | 6,2 | 8,2 | 11,2 | 12,7 | — |
Pb(OH)2 | 6,4 | 7,4 | 9,0 | 10,5 | — |
Fe(OH)2 | 6,5 | 7,5 | 9,7 | 13,5 | — |
Co(OH)2 | 6,6 | 7,6 | 9,2 | 14,1 | — |
Ni(OH)2 | 6,7 | 7,7 | 9,5 | 13,2 | — |
Cd(OH)2 | 7,2 | 8,2 | 9,7 | 13,7 | — |
Mn(OH)2 | 7,8 | 8,8 | 10,4 | — | |
Mg(OH)2 | 9,4 | 10,4 | 12,4 | — | — |
Выбор условий гравиметрического определения
Большинство вопросов, связанных с выбором условий гравиметрического определения, решается на основании значений ПР0 (см. пояснения к табл. 6, п. 2, 4, 5). Однако прогнозирование возможности изоморфного соосаждения можно провести только на основании данных о радиусах ионов.
|
|
Таблица 8. Ионные радиусы
Сопоставляя радиусы осаждаемого и примесного ионов, можно предположить, будет ли происходить загрязнение осаждаемой формы за счет изоморфизма.
При выяснении этого вопроса используются следующие условия и количественные критерии:
Ø Изоморфизм наблюдается для ионов с близкими радиусами: Δr ≤ 10 – 15 %. Ø Осаждаемый и изоморфно соосаждаемый ионы должны образовывать соединения с одинаковым типом кристаллической решётки. |
l Пример 9. Требуется провести гравиметрическое определение Ba2+ (осадить BaSO4, взвесить BaSO4) в присутствии микроколичеств Pb2+. Можно ли предполагать загрязнение осаждаемой формы за счет изоморфизма?
Ионы Ba2+ и Pb2+ имеют радиусы 0,143 и 0,132 нм соответственно, их сульфаты BaSO4 и PbSO4 имеют одинаковый тип кристаллической решётки. На основании расчёта
Δr = [(0,143 – 0,132) / 0,143]∙100 % = 7,7 %
делаем вывод, что Pb2+ может заместить Ba2+ в кристаллической решётке BaSO4. Следовательно, при проведении анализа необходимо принять меры для уменьшения изоморфизма.
Таблица 8