Свойства гетарилформазанов

Характерные реакции формазанов (обратимые окислительно-восстановительные переходы в соли тетразолия, соле- и комплексообразование с ионами металлов) в ряду гетарилформазанов протекают специфично. 1(5)-Гетарил- и 1,5-дигетарилформазаны обладают значительно большей лабильностью и реакционной способностью, по сравнению с арил- и 3-гетарилформазанами. 1,5-Дигетарилформазаны отличаются тенденцией к переходу в цианиновые системы.

Окисление в соли тетразолия.

Единственным методом получения солей тетразолия является окисление формазанов. В ряду гетарилформазанов наиболее изучена реакция окисления и получения тетразолиевых солей 3-гетарилформазанов. Эти формазаны и их тетразолии по стабильности сопоставимы с соединениями ароматического ряда, поэтому здесь возможно применение тех же окислителей, а именно окиси ртути, изоамилнитрита и тетраацетата свинца.

Окислительно-восстановительные свойства 1-гетарилформазанов и их солей тетразолия изучены недостаточно. Вследствие неустойчивости этих формазанов в кислой среде, превращение их в соли тетразолия проводят по методу Куна действием бромсукцинимида. Таким образом авторами были получены соли тетразолия из тиазолил-, оксазолил- и селеназолилформазанов. От арилтетразолиев соли отличаются устойчивостью, которая повышается с увеличением электроотрицательности гетероцикла (от бензтиазола к бензоксазолу). Бензоксазолилтетразолийбромиды вообще не изолированы, они тут же расщепляются с образованием 2,5-дизамещенных тетразолов. Более стабильные бензтиазолилтетразолийбромиды и бензимидазолилтетразолийбромиды легко расщеплялись при кислотном гидролизе, давая те же дизамещенные тетразолы и 2-хлорбензазолы(выделен в случае бензимидазола).

Симметричные 1,5-дибензимидазолилформазаны легко бромируются бромсукцинимидом, но образуют не соли тетразолия а бромамины, которые сами способны бромировать ацетон или толуол.(Беднягина Гетарилформазаны)