1. Назовите комплексные соединения: [Cr(H2O)4Cl2]Cl, K2[Co(NO2)4En], Na2[PtCl4(NH3)2], H2[SnCl6]. Укажите степень окисления комплексообразователя, к.ч., тип гибридизации валентных АО комплексообразователя, строение координационного полиэдра и выражения для суммарных констант нестойкости и устойчивости.
2. Бато- и гипсохромные эффекты в реакциях внутрисферного обмена лигандов. Спектрохимический ряд лигандов Изменение вида ЭСП. Лабильные и инертные комплексы.
3. Для комплексных ионов никеля(II) – диамагнитного [Ni(CN)4]2- и парамагнитного [Ni(NH3)4]2+ укажите: электронную конфигурацию иона Ni2+; тип гибридизации валентных орбиталей Ni2+; строение координационного полиэдра; значение mэфф.(м.Б.).
4. Сравните аммиакаты Cu(I) и Cu(II). Как построены кординационные полиэдры? Сравните термодинамическую устойчивость тетраэдрических комплексных ионов Сu2+: [Cu(H2O)4]2+ и [Cu(NH3)4]2+.
5. Закон Бугера-Ламберта-Бера и его применение при спектрофотометрическом изучении реакций комплексообразования в растворах.
6. Орбитальные молекулярные диаграммы s-комплексов в базисе spd комплексообразователя.
|
|
7. Сравните термодинамическую устойчивость хлорида гексааквакомплекса железа(III) и гексацианоферрата(III) калия, если mэфф. для первого комплекса 4,9 м.Б., а для второго 1,7 м.Б..
8. Какой изомер цис- или транс- получается при взаимодействии комплекса K[Pt(NH3)Cl3] с соляной кислотой. Принцип трансвлияния лигандов.
9. Какое вещество следует добавить к раствору реактива Несслера, чтобы комплексное соединение разрушить: NaOH (разб.) или Н2S? Кs(HgO) = 7,8.10-24; Кs(HgS) = 1,59.10-52; Кн([HgI4]2-) = 1,35.10-30.
10.Учитывая, что все карбонилы диамагнитные соединения и степень окисления комплексообразователей в них равна нулю, установите молекулярные формулы простейших карбонилов элементов семейства железа, используя “правило 18-электронов”.
11. Аква-комплекс Со(II) розового цвета. Объясните интенсивное фиолетовое окрашивание слоя амилового спирта при добавлении его к водному раствору хлорида кобальта(II), содержащего избыток роданид-ионов. Как влияет природа растворителя на устойчивость комплексных соединений?
Оценочные средства промежуточной аттестации
Вариант 1
1. а) Назовите комплексные соединения: [Cr(H2O)4Cl2]Cl, K2[Co(NO2)4En]. Укажите степень окисления комплексообразователя, к.ч., тип гибридизации валентных атомных орбиталей комплексообразователя, строение координационного полиэдра. Запишите выражения для суммарных констант нестойкости и устойчивости.
б) Составьте формулы комплексных соединений по названию: динитритотетраамминникеля(II), тетрароданодиаквахромат(III) натрия, судьфат дихлородиэтилендиаминкобальта(III).
|
|
2. Растворение навески 10,66 г кристаллического вещества (Х) в 333 мл воды вызвало понижение температуры замерзания образовавшегося раствора на 0,220С (Ккр.=1,86, считать α=1). Из данных химического элементного анализа вещества (Х) известно, что оно содержит 19,5% Cr, 40,0% Cl, 4,5% H и 36,0% кислорода:
· определите вещество (Х) и предложите его строение,
· представьте формулы всех изомеров этого вещества (Х),
· используя теорию кристаллического поля (ТКП), рассчитайте магнитный момент вещества (Х) и оцените величину μэфф. (м.Б.) для соединения, полученного при взаимодействии вещества (Х) с избытком KCN в растворе.
3. Рассмотрите образование комплексных ионов никеля(II): диамагнитного [Ni(СN)4]2- и парамагнитного [Ni(NH3)4]2+ в методе ВС. Укажите электронную конфигурацию иона Ni2+, тип гибридизации валентных орбиталей Ni2+, строение координационного полиэдра, рассчитайте значение μэфф. (м.Б.). Для высокоспинового комплекса [Ni(NH3)4]2+ оцените величину ЭСКП (δ) в единицах параметра расщепления и в кДж, если максимум полосы светопоглощения в ЭСП аммиаката никеля(II) находится на длине волны 590 нм.
4. Для комплексных ионов Cu(I) (диамагнитного [Cu(CN)2]-) и Cu(II) (парамагнитного [CuCl4]2-) укажите:
· электронную конфигурацию комплексообразователя,
· тип гибридизации атомных орбиталей комплексообразователя,
· пространственное строение координационного полиэдра,
· рассчитайте μэфф. (м.Б.).
5. Сравните термодинамическую устойчивость.хлорида гексааквакомплекса железа(III) и гексацианоферрата(III) калия, если μэфф. для первого 4,9 м.Б., а для второго 16,8 м.Б..
6. Учитывая, что карбонил никеля – диамагнитное соединение и степень окисления комплексообразователя в нем равна нулю, установите молекулярную формулу простейшего карбонила никеля, используя правило “18-электронов” и представление об эффективном атомном номере (ЭАН).
7. а) Термодинамическая устойчивость комплексных соединений и факторы, влияющие на термодинамическую устойчивость. Хелатный эффект. Правило циклов Чугаева..
б) Кинетическая устойчивость комплексных соединений. Лабильные и инертные комплексы. Факторы, влияющие на лабильность. Принцип Таубе.
Вариант 2
1. а) Назовите комплексные соединения: K2[Co(NO2)4En], [Pt(NH3)4][PtCl4], [Cu(NH3)3Br]Br. Укажите степень окисления комплексообразователя, к.ч., тип гибридизации валентных АО комплексообразователя, строение координационного полиэдра и запишите выражения для суммарных констант нестойкости и устойчивости.
б) Составьте формулы комплексных соединений по названию: динитритотетраамминникеля(II), тетрароданодиаквахромат(III) натрия, сульфат хлоропентаамминкобальта(III).
2. Растворение навески 10,66 грамма кристаллмческого вещества А в 333 мл воды вызвало понижение температуры замерзания образовавшегося раствора на 0,220С (Ккр.=1,86, считать a=1). Из данных химического элементного анализа вещества А известно, что оно содержит по массе 19,5% Сr, 40,0% Сl, 4,5% Н и 36,0% кислорода:
а) определите вещество А и предложите его строение;
б) представьте молекулярные формулы всех изомеров вещества А;
в) используя ТКП, рассчитайте магнитный момент вещества А и оцените эффективный магнитный момент для соединения, полученного при взаимодействии вещества А с избытком KCN в растворе.
3. Рассмотрите образование комплексных ионов никеля(II) – диамагнитного [Ni(CN)4]2- и парамагнитного [Ni(NH3)4]2+ в методе ВС. Укажите электронную конфигурацию иона Ni2+; тип гибридизации валентных орбиталей Ni2+; строение координационного полиэдра; рассчитайте значение mэфф.(м.Б.). Для высокоспинового комплекса [Ni(NH3)4]2+ оцените величину ЭСКП (d) в единицах параметра расщепления и в кДж.
4. Сравните термодинамическую устойчивость хлорида гексааквакомплекса железа(III) и гексацианоферрата(III) калия, если mэфф. для первого комплекса 4,9 м.Б., а для второго 16,8 м.Б..
|
|
5. Учитывая, что карбонил железа - диамагнитное соединение и степень окисления комплексообразователя в нём равна нулю, установите молекулярную формулу простейшего карбонила железа, используя “правило 18-электронов”.
6. Какой изомер цис- или транс- получается при взаимодействии комплекса [Pt(NH3)3Cl]Cl с соляной кислотой. Принцип трансвлияния лигандов.
7. а) Термодинамическая устойчивость комплексных соединений и факторы, влияющие на термодинамическую устойчивость. Хелатный эффект. Правило циклов Чугаева.
б) Кинетическая устойчивость комплексных соединений. Лабильные и инертные комплексы. Факторы, влияющие на лабильность. Принцип Таубе.
8. Для комплексных ионов Cu(I) (диамагнитного [Cu(CN)2]-) и Cu(II) (парамагнитных [CuCl4]2- и [Cu(NH3)4]2+) укажите:
· электронную конфигурацию комплексообразователя;
· тип гибридизации атомных орбиталей комплексообразователя;
· пространственное строение координационного полиэдра;
· рассчитайте mэфф. (м.Б.).