Кинетика процесса окисления зависит от соотношения реагентов (избыток УВ или избыток кислорода). Основные элементарные стадии гомогенного окисления:
рост цепи в недостатке кислорода | |
рост цепи в избытке кислорода | |
вырожденное разветвление цепи | |
вырожденное разветвление цепи | |
обрыв цепи (в избытке кислорода) | |
обрыв цепи (в недостатке кислорода) |
Кинетика в недостатке кислорода:
Концентрацию R▪ находят из условия стационарности:
rинициирования = rобрыва
r3=r5
Если n=1 то это линейоное уравнение, n=2 то парабола.
Скорость процесса зависит от концентрации кислорода, а не от концентрации углеводорода, т.к. кислород в недостатке.
Кинетика в избытке кислорода:
- находят из условия стационарности
Для реакций автокаталитического окисления характерен S-образный вид кинетических кривых, что обусловлено наличием индукционного периода. Введение гидропероксидов уменьшает индукционный период.
|
|
Кинетика жидкофазного каталитического окисления
При окислении альдегидов:
инициирование | |
рост цепи | |
обрыв цепи |
Условие стационарности: