Окисление первичных спиртов и альдегидов

Первичные спирты и альдегиды гладко окисляются, образуя карбоновые кислоты с тем же числом углеродных атомов; при этом спирт окисляется в альдегид, а последний – в кислоту:

    R—CH₂ ® R—CH ® R—C—OH 

           I               II                  II      

          OH           O            O  

перв. спирт  альдегид   кислота 

Можно использовать альдегиды, получаемые методом оксосинтеза. Таким образом, сырьем для получения кислот могут служить этиленовые углеводороды и окись углерода.

Гидролиз тригалогенпроизводных

При нагревании с растворами щелочей галогенпроизводных, у которых три атома галогена находятся при одном и том же атоме углерода, получаются карбоновые кислоты.   

                      Cl _3NaOH                           OH                              О

СH₃—CH₂—C—Cl ¾¾® CH₃—CH₂—C—OH ® CH₃—CH₂—C—OH +

                       Cl ^-3NaCl неустойчивый OH пропионовая к-та H₂O 

1,1,1-трихлорпропан    трехатомн. спирт

Промежуточно образуется трехатомный спирт с тремя гидроксилами при одном углероде; такие спирты сразу же выделяют воду, превращаясь в кислоту.

Гидролиз нитрилов

При действии солей синильной (цианистоводородной) кислоты на галогенпроизводные углеводородов образуются нитрилы кислот:

R—Cl + K—CºN ® R—CºN + KCl

Нитрилы гидролизуются до карбоновых кислот. Эту реакцию можно представить следующим суммарным уравнением:

                                                 ОН                  О     Н₂О

R—CºN + H₂O ® R—C=NН ® R—C—NН₂ ¾¾®

^нитрил

® R—C—OH + NH₃

                II

                  О ^{кислота            аммиак}

При нитрильном синтезе получаются кислоты, содержащие на один углеродный атом больше, чем исходные галогенпроизводные, т.е. достигается наращивание углеродной цепи. Так, например, из хлорэтан может быть получена пропионовая кислота:

                        _+K—CºN                                                 ^+2H₂ ^O

СН₃—СН₂—Cl ¾¾¾® CH₃—CH₂—CºN ¾¾® CH₃—CH₂—COOH

    ^{хлорэтан                 -KCl   нитрил пропио-           -NH}₃ ^{пропионовая кислота}

                                         ^{новой кислоты}