Раствор KMnO4 при встряхивании с маслами теряет фиолетовую окраску, при этом окисляются по месту двойных связей входящие в состав масел непредельные кислоты (подобно окислению этиленовых углеводородов) и восстанавливается Mn7+. Твердые жиры, содержащие мало непредельных глицеридов, обесцвечивают раствор KМnO4 в значительно меньшей мере.
Окрашенные в бурый цвет растворы иода и брома обесцвечиваются при взаимодействии с входящими в состав жиров непредельными кислотами в результате присоединения галогенов по двойным связям. Например:
9 10 I 2 9 10
-СО-(СН2)7-СН=СН-(СН2)7-СН3 ¾® -СО-(СН2)7-СН-СН-(СН2)7-СН3
остаток олеиновой к-ты I I остаток 9,10-иод-
I I стеариновой к-ты
|
|
Эта реакция не только качественно, но и количественно характеризует не насыщенность (непредельность) жиров. Так, представление о содержании непредельных кислот в масле дает иодное число – количество граммов иода, которое может присоединяться (при соблюдении стандартных условий) к непредельным кислотам в 100г. жиров. Для большинства жиров и растительных масел иодное число 30-150, для сливочного масла - 30, для говяжьего сала - 32-50, для богатого непредельной олеиновой кислотой оливкового («прованского») масла 75-88. Высокие иодные числа у богатых полиненасыщенных кислотами высыхающих масел (льняное 170-180, конопляное 140-165).
Для характеристики содержания олеиновой кислоты применяют элаидиновую пробу: масло обрабатывают азотистой кислотой, при этом жидкие глицериды олеиновой кислоты (цис-изомер) превращаются в твердые глицериды элаидиновой кислоты (транс-изомер). Так, жидкое оливковое масло, богатое олеиновой кислотой (до 80 %), при действии азотистой кислоты затвердевают в плотную массу.
Все жиры являются горючими веществами. При горении их выделяется большое количество тепла: 1г жира при горении дает 9300кал.
Масла и некоторые животные жиры склонны к самовозгоранию при определенных условиях. Для оценки склонности масел к самовозгоранию необходимо знать количество ненасыщенных связей, что оценивают иодным числом. Чем больше иодное число, тем больше в масле непредельных соединений, а следовательно, оно будет более склонно к самовозгоранию. Практика показывает, что способны самовозгораться масла с иодным числом выше 50. Ниже приведены иодные числа масел и жиров. Масла: льняное (175-192); подсолнечное (122-142), конопляное (150-170), соевое (114-139), коровье (25-47), жиры: рыбий (165-185), тюлений (122-162), моржевый (168), дельфиновый (130-140).
|
|
Физические свойства и показатели пожарной опасности
Насыщенных карбоновых кислот
Кислоты | Плот- ность г/см3 | Температура, оС | Температур- ные пределы воспламенения, оС | |||
кипения | вспышки | самовоспламенения | нижний | верхний | ||
Муравьиная (НСООН) | 1,220 | 100,7 | 60 | 504 | ||
Уксусная (СН3СООН) | 1,049 | 118,1 | 38 | 454 | 35 | 76 |
Пропионовая (СН3СН2СООН) | 0,998 | 141,1 | 54 | 402 | 45 | 83 |
Масляная СН3(СН2)2СООН | 0,959 | 163,5 | 72 | 385 | 62 | 96 |
Физические свойства и показатели пожарной опасности
Ненасыщенных карбоновых кислот
Кислоты | Плотность,г/см3 | Температура, оС | Иодное число | ||
кипения | вспышки | самовоспламенения | |||
Акриловая (С2Н3СООН) | 1,062 | 1,41 | 48 | 440 | |
Олеиновая (С17Н33СООН) | 0,891 | 286 | 184 | 280 | 89,96 |
Линолевая (С17Н31СООН) | 0,900 | 229 | - | - | 181,20 |
Линоленовая (С17Н29СООН) | 0,910 | 230 | - | - | 273,80 |
Перекиси и гидроперекиси
Органическими перекисями называют производные перекиси водорода Н-О-О-Н, строение которых можно представить формулой R-O-O-R. Производные перекиси водорода образованные в результате замещения на углеводородный радикал только одного атома водорода, называются гидроперекисями, они имеют строение R-O-O-H. В диэтиловом эфире (CH3-CH2-O-CH2-CH3) образуется смесь перекисных соединений, среди них, например, перекись оксиэтила
СН3—СН—О—О—СН—СН3
I I
ОН ОН
Для разложения перекисей долго стоявших эфир перед перегонкой рекомендуется обработать раствором щелочи или какого-нибудь восстановителя (Na2SO3 – сульфит натрия).
Чтобы предотвратить образование перекисей, эфир надо хранить в хорошо закупоренных сосудах из темного стекла.
Перекисные соединения при нагревании могут разлагаться со взрывом.