На растворимость твердых веществ в жидкостях влияют главным образом природа растворенного вещества, природа растворителя, температура.
Процесс растворения твердых веществ в жидкости можно разделить на две стадии: плавление твердого вещества и смешение двух жидкостей. При образовании идеального раствора (∆Нсмеш.= 0) теплота растворения равна теплоте плавления и имеет положительный знак:
Согласно полученному уравнению Шредера с увеличением температуры идеальная растворимость твердого вещества возрастает и зависит от природы только растворимого вещества, но не зависит от природы растворителя.
Распределение вещества между двумя несмешивающимися жидкостями.
Закон распределения
Растворимость – это наибольшее количество вещества, которое может раствориться в данном объеме растворителя при данных условиях.
Различная растворимость частиц одной фазы в другой обусловлена силами межмолекулярного взаимодействия.
-если частицы в фазах связаны между собой одинаковыми силами, то они растворяются при смешивании неограниченно (например, бензол – спирт),
|
|
-в случае различного межмолекулярного характера связей между частицами (например, ковалентного в одной и ионного в другой) растворимость фаз или ограничена (бензол – вода), или практически вообще невозможна (вода – ртуть).
Две нерастворимые друг в друге жидкости образуют два слоя. Если в эту систему ввести третий компонент, растворимый в обеих жидкостях, то после достижения равновесия третий компонент будет присутствовать в каждом слое. Образовавшаяся система является трехкомпонентной, двухфазной.
Двумя фазами являются 2 раствора:
-раствор третьего компонента в первом растворителе,
-раствор третьего компонента во втором растворителе.
Распределение 3-го компонента между двумя несмешивающимися растворителями описывается законом распределения Нернста:
,
где С1 – концентрация вещества в первой фазе; С2 - концентрация вещества во второй фазе; К – коэффициент распределение вещества.
Закон распределения Нернста справедлив только для идеальных растворов при выполнении следующих условий:
1) небольшая концентрация вещества в обеих фазах,
2) растворенное вещество не влияет на взаимную растворимость жидкостей;
3) молекулы распределенного компонента не ассоциируют и не диссоциируют ни в одной фазе.
Если вещество не диссоциирует, а только ассоциирует в одной из фаз, то уравнение имеет вид:
, , где
М1 – молекулярная масса растворенного вещества в первом растворителе, М2 – молекулярная масса растворенного вещества во втором растворителе.
|
|
Если n > 1, то молекулы ассоциированы в 1-й фазе.
Если n < 1, то молекулы в 1-й фазе диссоциированы.
Если n = 1, молекулы находятся в одинаковой молекулярной форме.
Например: если n = 2, это означает, что во 2-м растворителе вещество находится в виде одиночных молекул, а в 1-м растворителе образует димеры.