Тема 7. Гидролиз солей
Виды среды в водных растворах
Чистая вода – тоже электролит, но очень слабый. Часть молекул воды разлагается по реакции
H2O H+ + OH–
Доказано, что при комнатной температуре 25°С, распадается только одна из 108 молекул воды!
В чистой воде концентрация иона H+ равна концентрации иона OH– С (H+) = C (OH–) такое состояние называется нейтральная среда.
При 25°С С (H+) = C (OH–) = 10–7 моль/л.
Если в воду добавить кислоту, то количество ионов H+ резко увеличится: С (H+) > C (OH–), С (H+) > 10–7 моль/л, среда становится кислой.
Если в чистую воду добавить основание: С (H+) < C (OH–), С (H+) < 10–7 моль/л, такая среда является щелочной.
Концентрации ионов в растворе обычно много меньше 1 моль/л, поэтому для удобства часто пользуются не концентрациями, а их логарифмами. Например, логарифм концентрации иона водорода
pH = – lg С (H+)
называется водородным показателем, именно им часто количественно выражают среду раствора:
нейтральная среда
pH = – lg(10–7) = 7
|
|
кислая среда
pH < 7
щелочная среда
pH > 7
Визуальная оценка среды растворов
Некоторые органические вещества, и природного, и синтетического происхождения, которые изменяют свой цвет в зависимости от среды раствора. Их издавна применяют в химии и в виде растворов, и в виде индикаторной бумаги (фильтровальной бумаги, пропитанной раствором индикаторов и высушенной). Индикаторы, которые необходимо знать для сдачи ЕГЭ, приведены в таблице 1.
Таблица 1 – Окраска основных индикаторов
Индикатор | Окраска индикатора в среде: | ||
Кислой | Нейтральной | Щелочной | |
Лакмус | Красный | Фиолетовый | Синий |
Фенолфталеин | Бесцветный | Бесцветный | Малиновый |
Метиловый оранжевый | Красный | Желтый | Желтый |
Например, в растворе соляной кислоты лакмус и метиловый оранжевый приобретаю красный цвет, а в растворе гидроксида натрия фенолфталеин окрашивается в малиновый. Но и в растворах некоторых солей индикаторы меняют цвет, хотя в их составе нет ионов H+ и OH–. Причина – гидролиз солей.
Гидролиз солей
Гидролиз солей – обменная реакция между ионами соли и воды, приводящая к образованию слабого электролита.
Соли можно разделить на 4 группы.
1. Соль образована сильным основанием и сильной кислотой.
Например, NaCl может быть получен взаимодействием сильного основания NaOH и сильной кислотой HCl. В растворе NaCl распадается на ионы:
NaCl = Na+ + Cl–
Образующиеся ионы не будут реагировать с молекулами воды по правилам реакций ионного обмена – при таком взаимодействии образовался бы сильный электролит:
Na+ + H2O = NaOH (сразу распадается) + H+
|
|
Cl– + H2O = HCl (сразу распадается) + OH–
Вывод: если соль образована сильным основанием и сильной кислотой, то:
– соль не подвергается гидролизу;
– среда в растворе нейтральная;
– pH = 7;
– окраска индикаторов соответствует нейтральной среде (таблица 1).
2. Соль образована сильным основанием, но слабой кислотой.
Рассмотрим K2CO3. Соль образована сильным основанием KOH и слабой кислотой H2CO3. В растворе K2CO3 распадается на ионы:
K2CO3 = 2K+ + CO32–
Образующийся ион K+ не будет реагировать с молекулами воды (см. выше), а ион CO32– может вступать в реакцию:
CO32– + H2O HCO3– + ОH–
так как образуются малодиссоциирующие ионы HCO3– (ионы слабого электролита H2CO3). Конечно, ион HCO3– более сильный электролит, чем вода, и равновесие данной реакции смещено влево, все же в небольшой степени идет и прямая реакция. При этом в растворе появляются избыточные ионы ОH–, среда становится щелочной.
Реакция гидролиза соли – процесс обратный реакции нейтрализации и в растворе в небольшом количестве образуются основание и кислота, составляющие эту соль. Среда в растворе соли определяется по сильному электролиту, входящему в состав соли.
Вывод: если соль образована сильным основанием и слабой кислотой, то:
– соль подвергается гидролизу по аниону;
– среда в растворе щелочная;
– pH > 7;
– фенолфталеин в растворе соли окрашен в малиновый цвет, лакмус в синий (таблица 1).
3. Соль образована слабым основанием и сильной кислотой.
Рассмотрим FeCl3. Соль образована слабым основанием Fe(OH)3 и сильной кислотой HCl. В растворе FeCl3 распадается на ионы:
FeCl3 = Fe3+ + 3Cl–
Ион Fe+3 соответствует слабому основанию, поэтому будет идти реакция:
Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+
При этом в растворе появляются избыточные ионы H+, среда становится кислой.
Образующийся ион Cl– не будет реагировать с молекулами воды.
Вывод: если соль образована слабым основанием и сильной кислотой, то:
– соль подвергается гидролизу по катиону;
– среда в растворе кислая;
– pH < 7;
– лакмус и метиловый оранжевый в растворе соли окрашены в красный цвет (таблица 1).
4. Соль образована и слабым основанием и слабой кислотой.
Рассмотрим NH4CH3COO. Соль образована слабым основанием NH4OH (NH3·H2O) и слабой кислотой CH3COOH. В растворе NH4CH3COO распадается на ионы:
NH4CH3COO ® NH4+ + CH3COO–
И катион, и анион будут взаимодействовать с водой:
NH4+ + H2O NH3·H2O + H+
CH3COO– + H2O CH3COOH + OH–
Гидролиз этого типа солей идет в большей степени, чем других. В некоторых случаях соль полностью, необратимо разлагается водой. Это можно узнать, посмотрев таблицу растворимости (см. Приложение Б). Например, в клетке Al2S3 стоит знак «–» – в водной среде разлагается – это значит, что гидролиз этой соли необратим, соль разлагается на образующие ее основание и кислоту:
Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3¯ + 3H2S
В данном случае образуются не просто слабые электролиты, но и осадок и газ – это смещает равновесие в сторону продуктов.
Среда в растворах солей этого типа близкая к нейтральной: если образующееся основание чуть сильнее кислоты – pH немного больше 7, если чуть сильнее кислота – немного меньше 7, в целом обычно пишут pH ≈ 7.
Вывод: если соль образована слабым основанием и слабой кислотой, то:
– соль подвергается гидролизу и по катиону и по аниону;
– среда в растворе близка к нейтральной;
– pH ≈ 7;
– окраска индикаторов соответствует нейтральной среде (таблица 1).
Выше разобраны стандартные задания на гидролиз, однако в этой теме существуют достаточно сложные моменты: разложение бинарных соединений, гидролиз кислых солей (основные соли обычно нерастворимы), совместный гидролиз двух солей. Разберем эти темы подробно.
Гидролиз бинарных соединений
Некоторые бинарные соединения разлагаются водой подобно гидролизующимся солям, например:
|
|
Ca3N2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2NH3
PCl5 + 4H2O = H3PO4 + 5HCl