2020-09-24
91
Универсальным методом замены аминогруппы на гидроксил в ароматическом ряду является диазотирование первичного амина с последующими разложением соли диазония в водном растворе серной кислоты.
Принято считать, что замещение диазогруппы на гидроксил протекает по SN1-механизму, крайне редко реализующимуся для других реакций в ароматическом ряду. Этот механизм включает следующие стадии:
Так как образующийся на первой стадии арильный катион может реагировать с любым нуклеофилом, имеющимся в реакционной среде, наиболее целесообразно использовать для гидролиза в фенолы соответствующие гидросульфаты диазония. В качестве побочного продукта при этом образуется эфир ArOSO3H, который легко гидролизуется в фенол. Кроме того, при этом практически не наблюдаются реакции нуклеофильного ароматического замещения (SNAr), активированного N+ 2 -группой (аналогия с NO2 -группой). Наилучшие результаты для получения оптимально высокого выхода фенолов достигается при постепенном введении раствора соли диазония в кипящий раствор серной кислоты. Некоторые наиболее типичные превращения представлены следующими уравнениями:
|
|
|
