Реакции электрофильного замещения для ароматических галогенпроизводных

Взаимодействие с металлами

Реакции нуклеофильного замещения

- взаимодействие с водными растворами щелочей → образование спиртов

- взаимодействие со спиртами → образование простых эфиров

- взаимодействие с аммиаком → образование аминов

- взаимодействие с солями циановодородной кислоты → образование нитрилов

2. реакции элиминирования (отщепление галогеноводорода – по правилу Зайцева: Н отщепляется от наименее гидрогенизированного атома углерода).

- взаимодействие со спиртовым раствором щелочи → образование непредельных углеводородов

- реакция Вюрца (взаимодействие с металлическим натрием) → образование алканов

- реакция Гриньяра (взаимодействие с металлическим магнием в слое абсолютного эфира) → образование магнийорганических соединений

-реакция гидролиза с водным раствором щелочи (Т = 300*, р = 150 атм) →образование фенола

-нитрование

-сульфирование

- галогенирование

5. качественная реакция - проба Бельштейна – моногалогензамещенные (С1- и Вг-) горят пламенем с зеленной каймой.

ПРИМЕНЕНИЕ:

ХЛОРЭТАН –для местной анестезии (вскрытие фурункулов и т.д.)

ХЛОРОФОРМ (трихлорметан) – хлороформенный наркоз, растворитель, внутрь при рвоте – ХЛОРОФОРМЕННАЯ ВОДА

ИОДОФОРМ (трииодметан) – наружно как антисептик в мазях, присыпках, при хирургических повязках.

ФТОРОТАН – для ингаляционного наркоза

ОПОРНЫЙ КОНСПЕКТ К ТЕМЕ «КИСЛОТНЫЕ И ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ»

КИСЛОТА – вещество, способное отдавать протон ОСНОВАНИ Е – вещество, способное принимать протон

(НС1, NН₄⁺, НSО₄^- и т.д.) (соединения, имеющие гетероатом с неподеленной

парой электронов – С₂Н₅ОН, R – NН₂ и т.д.)

АМФОТЕРНЫЕ - нейтральные молекулы или заряженные частицы, которые в зависимости от условий проявляют как свойства кислот, так и свойства оснований (Н₂О, спирты, тиолы и т.д.).

ЦЕНТР КИСЛОТНОСТИ - ЦЕНТР ОСНОВНОСТИ -

элемент и связанный с ним атом водорода гетероатом, присоединяющий протон

СИЛА КИСЛОТЫ определяется стабильностью аниона (сопряженного основания), стабильность определяется:

- электроотрицательностью элемента, отдающего протон (чем больше ЭО элемента в кислотном центре, тем сильнее он притягивает к себе электронную пару => легче происходит разрыв этой связи);

- поляризуемостью атома, отдающего протон (чем больше электронная оболочка гетероатома, тем легче распределяется заряд, => тем более сильная кислота);

- электронных эффектов УВ - радикалов и заместителей в них (электроноакцепторные заместители усиливают кислотные свойства);

- способностью анионов к сольватации, т.е. взаимодействии с молекулами растворителя (чем активней растворяется анион, тем он устойчивей, => сильные кислотные свойства).

СИЛА ОСНОВАНИЯ определяется стабильностью образующегося катиона (сопряженной кислоты), стабильность определяется теми же факторами, но они оказывают противоположное действие.

УВЕЛИЧЕНИЕ ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНОСТИ ----------------------> С, N, O, F.

УВЕЛИЧЕНИЕ ЭО АТОМОВ С -----------------------> С (sp³), С(sp²), С(sp)

КИСЛОТНОСТЬ ПАДАЕТ В РЯДУ SH-кислоты, OH-кислоты, NH-кислоты, CH-кислоты (не учитываются карбоновые кислоты).

ОСНОВНОСТЬ В УВЕЛИЧИВАЕТСЯ В РЯДУ

SH-основания, OH-основания, NH-основания.

ОПОРНЫЙ КОНСПЕКТ К ТЕМЕ «СПИРТЫ»

ОБЩАЯ ФОРМУЛА: R-OH - о дноатомные; R - - - (OH)_n - многоатомные (алканолы, диолы, триолы)

Классифицируют по положению ОН - группы: первичные (ОН у первичного углерода), вторичные, третичные).

Изомерия: положения ОН группы Физические свойства: наличие водородных связейà высокие t^o кипения

углеродной цепи с увеличением числа ОН групп ↑

вязкость

Химические свойства: кислотные – наличие полярной группы ОН (реагенты Na, K, NaOH);

основные - наличие НЭП:O-H (реагенты –кислоты);

реакции нуклеофильного замещения δ+ δ- _{- - -}

R à OH (реагенты НCl, PCl₃, PCl₅)

спирты – нуклеофильные реагенты: наличие н\ф центра R-O ^- ; требуется активизация (+ Na, К) (реагенты:R-Hal,

к-ты –этерификация)

спирты – нуклеофилы и электрофилы: межмолекулярная дегидратация à простые эфиры;

спирты – восстановители: à альдегиды à кислоты (окислители: О₂, KMnO₄, K₂Cr₂O₇ и др.);