Присоединение к кратным связям аммиака и аминов

Присоединение к кратным связям бисульфита натрия

Поскольку а) аммиак и амины являются значительно более слабыми кислотами, чем вода, спирты и тиолы, и поскольку б) кислоты не катализируют присоединение этих реагентов к двойным связям из-за образования аммониевых солей, присоединение аммиака и аминов к двойным связям не может идти по электрофильному механизму (мало кислоты – нет кислой среды из-за связывание кислоты аммиаком или амином, много кислоты – весь аммиак или амин превращается в аммониевый ион, и в реакционной массе нет свободного нуклеофила).

Механизм этих реакций почти всегда нуклеофильный. Поэтому реакции такого типа проводят с субстратами, чувствительными к нуклеофильной атаке (полигалогенолефины, субстраты Михаэля, алкины). Простые олефины в обычных условиях практически не присоединяют аммиак и амины, однако в очень жестких условиях такое присоединение возможно.

В случае субстратов Михаэля азот присоединяется к углероду, не соединенному с группой Z.

К олефинам можно присоединить и другие азотсодержащие нуклеофилы:

Реакция может катализироваться основаниями (в случае нуклеофилов выступают RNH^y или R₂N^y), причем в случае амидов катализ основаниями обязателен, поскольку они – очень слабые нуклеофилы:

Присоединение третичных аминов также происходит по нуклеофильном механизму:

Атакующая частица – амин. Потом присоединяется протон. Анион хлора компенсирует образовавшийся положительный заряд.

Другие примеры присоединения аминов по кратным связям: