Пиррал Фуран Тиофен
......
N O S
H
Эти соед.,яв-ся аромат.,т.к. отвечают всем критериям ароматически:
1. имеют плоский замкн. δ-скелет.
2. налич.ед.сопряж. π-электр.облака, вклдючающее неподеленную пару е.
3. выполн.правило Хюккеля
Hn+2=6; n-целое число-правило выполняется.
Это π-избыточные системы, степень ароматичности ниже, чем у бензола.
Электроотрицат.у S меньше, чем у N и О.
Доля участие непод.пары S в образ-ии аромат.секстета в молекуле тиофена больше, чем атом N в пирроле и О-в фуране.
С учетом стойкости к кислотам, окислителям степени легкости элктрофильного замещения по ароматичности распологаются в ряд.
Тиофен > пиррол > фуран.
пособы получения:
** циклизация 1,4 – дикарбонильных соединении.
P2S5 R R
СH2-CH2 S
R-C C-R CH-CH
O O R-C C-R NH3 R R
OH OH N
H
H2SO4, to R
O
** взаимные превращения (цикл реак.Юрьева)
H2O
N NH3 O
H
H2O Al2O3 H2S
NH3 t=450o H2O
S
Специфические способы получения:
**нагрев.аммонильной соли слизевой кислоты.
Пиррол
HO-CH-CH-OH to
|
|
HC CH COONH4 -H2O N
H4NOOH OH OH - CO2 H
-NH3
** перегонка сукцин имида с Zn-ой пылью.
H2C CH2
O= =O Zn
NH N
H
** ацетилен + NH3
HCaCH+NH3 300o-400o
Al2O3 N
H
** HCaCH+2HC=O to [HOCH2–CaC–CH2OH]+ –NH3, to®
H N
H