Реакции элиминирования Е

В указанных выше субстратах есть еще СН-кислотный центр у β-углеродного атома. Если у нуклеофила основные свойства значительны, он может вытолкать уходящую группу и оторвать подвижный протон c α-положения..

Н Н

Н – С – С – Х С = С + ВН⁺ + Х^-

Н Н

В:

Одной из реакций элиминирования, имеющих биологическое значение, является дегидратация.

СН₃ – СН – СН₃ СН₃ – СН = СН₂ + Н₂О

ОН

Водород отщепляется (правило Зайцева) наименее гидрогенизированного углерода. Механизм реакции:

Быстро tкип

СН₃ – СН – СН₃ + Н₂SО₄ СН₃ – СН – СН₃ + НSО₄^-

:ОН О⁺

Н Н

медленно

СН₃ – СН – СН₃ СН₃ - ⁺СН – СН₃ + Н₂О

О⁺

Н Н

СН₃ - ⁺СН СН₃ + Н₂О СН₃ – СН = СН₂ + Н₃⁺О

Дегидратация характерна для соединений живой природы содержащих ОН и СН кислотный центр. Примером может служить реакция превращения яблочной кислоты в фумаровую.

СООН СООН Н

НО – С – Н t^о фумараза С = С

Н – С – Н -Н₂О Н СООН

СООН

Яблочная фумаровая кислота

Фумараза не катализирует Д-яблочную кислоту

Поли- и гетерофункциональные соединения

План лекции.

1. Поли- и гетерофункциональность, как фактор повышающий реакционную способность органических соединений.

2 Специфические свойства поли- и гетерофункциональных соединений:

а) амфотерность образование внутримолекулярных солей.

б) внутримолекулярная циклизация гамма, β, ξ – гетерофункциональных соединений.

в) межмолекулярная циклизация (лактиды и декетопипирозины)

г) хелатообразование.

д) реакции элиминирования бета – гетерофункциональных

соединений.

е) таутомерия кето–енольная. Фосфоенолпируват, как

макроэргическое соединение.

ж) декарбоксилирования.

з) стереоизомерия

Поли- и гетерофункциональность, как причина появления специфических свойств у гидрокси-, амино- и оксокислот.

Наличие в молекуле нескольких одинаковых или разных функциональных групп составляет характерную черту биологически важных органических соединений. В молекуле может быть две и более гидроксильных групп, аминогрупп, карбоксильных групп.

НО – СН₂ – СН₂ – ОН – этиленгликоль, СН₂ – СН – СН₂

ОН ОН ОН