2014-02-09
861
Химические свойства.
Способы получения.
I. Промышленные.
1. Крекинг метана при t=15000С:
2СН4 ¾® НСºСН + 3Н2
2. Пиролиз этана или этилена:
СН3-СН3 ¾® СН2=СН2 ¾® НСºСН
- Н2 - Н2
3. Из СО и Н2:
Р, t=1000С
3Н2 + 2СО ¾¾¾® НСºСН + 2Н2О
4. Реакция ацетиленидов с первичными галогеналканами:
СНºСNa + СН3Br ¾® CHºС-СН3 + NaBr
5. Синтез с помощью магнийорганических соединений:
эфир
НСºСН + СН3MgI ¾¾® CHºС-MgI + СН4
CHºС-MgI + СН3I ¾¾® CHºС-СН3 + MgI2
II. Лабораторные.
1. Гидролиз карбида кальция:
СаС2 + 2Н2О ¾® НСºСН + Са(ОН)2
Синтез достаточно дорог, т.к. получение СаС2 связано с большими энергозатратами:
25000С
СаО + 3С ¾¾® СаС2 + СО
2. Элиминирование дигалогенпроизводных (эта реакция протекает в две стадии: на первой стадии в более мягких условиях образуются галогеналкены, а затем на второй стадии в более жестких условиях образуются алкены):
КОН(спирт) КОН(спирт)
СН3-СН-СН2 ¾¾¾® СН3-СН=СНBr ¾¾¾® СН3-СºСН
ï ï -KBr, -Н2О -KBr, -Н2О
Br Br
|
|
|
3. Дегалогенирование тетрагалогенпроизводных:
Br Br
ï ï
CH3-C-CH + 2Zn(пыль) ¾¾¾® СН3-СºСН + 2ZnBr2
ï ï
Br Br
Химические свойства алкинов определяются наличием в их молекулах тройной связи.
Для алкинов характерны реакции:
· Присоединение;
· Окисление, восстановление;
· Полимеризация;
· Замещение.
Протекают по механизму АЕ. Однако алкины менее реакционноспособны по отношению к электрофилам, нежели алкены. Это объясняется тем, что электронная плотность тройной связи расположена более компактно, чем в алкенах, и электроны p-связей удерживаются ядрами более прочно, в связи с чем атакующему электрофилу труднее оторвать пару электронов от такой связи по сравнению с двойной.
1) Присоединение галогенов (галогенирование):
H Br + Br2
НСºСН + Br2 ¾¾® C=C ¾¾® CHBr2-CHBr2
Br H
Ацетилен транс-1,2-дибромэтилен 1,1,2,2-тетрабромэтан
Эта реакция используется как качественная реакция для обнаружения тройной связи (обесцвечивание бромной воды).
2) Присоединение галогеноводородов:
+HCl
НСºСН + НCl ¾¾® CH2=CHCl ¾¾® CH3-CHCl2
Реакция проходит в две стадии: первая – присодинение к тройной – связи протекает труднее. Присоединение галогеноводородов к гомологам ацетилена протекает по правилу Марковникова в соответствии с поляризацией тройной связи.
3) Присоединение воды (реакция Кучерова):
Присоединение воды к алкинам происходит в присутствии солей ртути (II) и сильных кислот. Реакция открыта М.Г. Кучеровым:
Hg2+, H2SO4 изомеризация
НСºСН + Н2О ¾¾¾® HC=CH2 ¾¾¾® HC-CH3
ï ïï
OH O
Виниловый спирт ацетальдегид
В результате реакции гидратации только ацетилен превращается в альдегид, а его гомологи – в кетоны. Реакция протекает по правилу Марковникова.
|
|
|
Hg2+, изомеризация
СН3-СºСН + НОН ¾¾® СН3-С=СН2 ¾¾¾® СН3-С-СН3
ï ïï
ОН О
Енол пропанон
