Обратное титрование (титрование по остатку) используется при малой скорости прямой реакции, при отсутствии подходящего индикатора, в случае возможного протекания побочных процессов.
При обратном титровании используются ДВА ТИТРАНТА. ПЕРВЫЙ ТИТРАНТ добавляется в отмеренном избытке. ОПРЕДЕЛЯЕМОЕ ВЕЩЕСТВО вступает с ним в реакцию в эквивалентных количествах. Остаточное количество ПЕРВОГО ТИТРАНТА оттитровывают ВТОРЫМ ТИТРАНТОМ.
Этим методом можно определить содержание аммиака в солях аммония, не содержащих свободных кислот. В качестве первого титранта используется стандартизированный раствор гидроксида натрия, в качестве второго титранта - стандартизированный раствор хлороводородной кислоты.
К навеске анализируемой аммонийной соли прибавляют отмеренный избыточный объем гидроксида натрия. При нагревании аммонийная соль разлагается, а получающийся аммиак полностью удаляется:
NH4C1 + NaOH = NH3 ↑ + NaCl + H2O
По окончании удаления аммиака непрореагировавший остаток гидроксида натрия оттитровывают вторым титрантом хлороводородной кислотой.
|
|
Таким образом, на разложение аммонийной соли идет только часть первого титранта, а оставшаяся − затрачивается на реакцию со вторым титрантом.
Расчет содержания аммиака основан на равенстве количества эквивалентов гидроксида натрия сумме количеств эквивалентов аммиака и хлороводородной кислоты:
n(NaOH) = n(NH3) + n(HСl).
Отсюда количество эквивалентов аммиака равно n(NH3) = n(NaOH) − n(НС1).
Расчет количеств эквивалентов обоих титрантов производится на основе значений их концентраций, установленных до начала определения, и значений объемов, полученных в ходе проведения анализа:
n(NaOH) = [c(NaOH)/1000]-V(HCl),
n(НС1) = [с(НС1)/1000] V(HCl).
Массу аммиака рассчитывают по количеству эквивалентов аммиака:
m(NH3) = n(NH3) ∙ M(NH3) = n(NaOH) − n(НС1) =
=[ c(NaOH) ∙V(NaOH) − c(HCl) ∙V(HC1) ] ∙ M(NH3) / 1000.